přesmyková reakce From Wikipedia, the free encyclopedia
Smilesův přesmyk je druh přesmykové reakce v organické chemii;[1][2] jedná se o vnitromolekulární nukleofilní aromatickou substituci, kterou lze obecně zapsat takto:
kde X u arenu může být sulfon, thioether, ether nebo jakýkoliv jiný substituent, který se může oddělit od arenu a mít přitom záporný náboj. Koncovou funkční skupinou Y je silný nukleofil, například alkohol, amin nebo thiol.
Podobně jako u ostatních nukleofilních aromatických substitucí musí být aren aktivován skupinou, která snižuje elektronovou hustotu, a to na pozici ortho.
U jedné z variant, nazývané Truceův–Smilesův přesmyk, se používají tak silné nukleofily (například organolithné sloučeniny), že není nutná aktivace arenu. Příkladem takové reakce je přeměna arylsulfonů na sulfinové kyseliny působením n-butyllithia:[3]
Při této reakci je nutné, aby alkyllithná sloučenina působila na pozici ortho vzhledem k sulfonové skupině.
Roku 2015 byla popsána radikálová obdoba Smilesova přesmyku.[4]
Hajašiho přesmyk lze považovat za kationtovou obdobu Smilesova přesmyku.
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.
