Dimer chlorobis(cyklookten)rhodia

Dimer chlorobis(cyclookten)rhodia (zkráceně coe) je organorhodná sloučenina se vzorcem Rh₂Cl₂(C₈H₁₄)₄, kde C₈H₁₄ je cis-cyklookten. Jedná se o červenohnědou pevnou látku, na vzduchu se rozkládající, která se používá jako prekurzor dalších organorhodných sloučenin, sloužících mimo jiné jako katalyzátory.

Dimer chlorobis(cyklookten)rhodia
Strukturní vzorec
Obecné
Ostatní názvy	coe
Sumární vzorec	C32H56Cl2Rh2
Vzhled	červenohnědá pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS	12279-09-3
PubChem	53384308
SMILES	C1CCCC=CCC1.C1CCCC=CCC1.C1CCCC=CCC1.C1CCCC=CCC1.[Cl-].[Cl-].[Rh].[Rh]
InChI	InChI=1S/4C8H14.2ClH.2Rh/c4*1-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h4*1-2H,3-8H2;2*1H;;/p-2/b4*2-1-;;;;
Vlastnosti
Molární hmotnost	717,50 g/mol
Bezpečnost
GHS07 [1]
H-věty	H302 H312 H315 H319 H332 H335[1]
P-věty	P261 P264 P270 P271 P280 P301+312 P302+352 P304+312 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P322 P330 P332+313 P337+313 P362+363 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Tento komplex se reakcí ethanolového roztoku hydrátovaného chloridu rhoditého s cyklooktenem za pokojové teploty.^[2] Coe lze v komplexech lehce nahradit zásaditějšími ligandy, a to snadněji než je tomu u dienových ligandů v molekulách dimeru cyklooktadienrhodiumchloridu.

Katalyzátor C-H aktivace

Dimer chlorobis(cyclookten)rhodia je častým katalyzátorem C-H aktivací, což lze ukázat například na syntéze bicyklického enaminu.^[3]

Příklad aktivace vazby C–H

Při syntéze analogu meskalinu se používá enantioselektivní anulace aryliminu přes aktivaci vazby C-H.^[4]

Totální syntéza kyseliny lithospermové obsahuje krok nazývaný „řízená C-H funkcionalizace“, kterým vzniká vysoce funkcionalizovaný systém. Řídicí skupina, kterou je chirální neracemický imin, vyvolává vnitromolekulární alkylaci, čímž se za přítomnosti rhodia provede přeměna iminu na dihydrobenzofuran.^[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Chlorobis(cyclooctene)rhodium dimer na anglické Wikipedii.

1. https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/53384308
2. Van der Ent, A.; Onderdelinden, A. L. "Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) and di-μ-chlorobis[bis(cryclooctene)iridium] (I) complexes" Inorganic Syntheses 1973, volume 14, pp. 92-5. DOI:10.1002/9780470132456.ch18Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
3. Sirilata Yotphan; Robert G. Bergman; Jonathan A. Ellman. The Stereoselective Formation of Bicyclic Enamines with Bridgehead Unsaturation via Tandem C–H Bond Activation/Alkenylation/ Electrocyclization. Journal of the American Chemical Society. 2008, s. 2452–2453. DOI 10.1021/ja710981b. PMID 18247623.
4. Kateri A. Ahrendt; Robert G. Bergman; Jonathan A. Ellman. Synthesis of a Tricyclic Mescaline Analogue by Catalytic C−H Bond Activation. Organic Letters. 2003-04-01, s. 1301–1303. ISSN 1523-7060. PMID 12688744.
5. S. J. O'Malley; K. L. Tan; A. Watzke; R. G. Bergman; J. A. Ellman. Total Synthesis of (+)-Lithospermic Acid by Asymmetric Intramolecular Alkylation via Catalytic C-H Bond Activation. Journal of the American Chemical Society. 2005, s. 13496–13497. DOI 10.1021/ja052680h. PMID 16190703.

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Dimer chlorobis(cyklookten)rhodia na Wikimedia Commons

Portály: Chemie