科里-金氧化反应

科里-金氧化反应指醇在N-氯代丁二酰亚胺（NCS）和二甲硫醚（Me₂S，DMS）作用下，再经碱处理可得相应的醛或酮。^{[1][2][3][4][5]}

科里-金氧化反应

反应以艾里亚斯·詹姆斯·科里及其韓裔博士后Choung Un Kim的名字命名。

反应有显著的溶剂效应，一般是在甲苯中进行，用极性更大的溶剂如二氯甲烷／二甲亚砜会导致副产物甲硫醚ROCH₂SCH₃的产生。

试剂便宜易得，反应条件温和，适用于很多敏感底物。N-氯代丁二酰亚胺在这里是活化剂。烯丙醇和苄醇在无碱条件下经过反应可以顺利得到相应的氯代物。

缺点是试剂二甲硫醚臭味较大。Ohsugia等^[6]用长链硫醚代替二甲硫醚，Crich等^[7]利用氟化长链硫醚代替二甲硫醚，均能在一定程度上克服上述缺点。

反应机理

科里-金氧化反应的机理

科里-金氧化反应的机理与斯文氧化反应机理类似，首先是DMS进攻NCS的N-Cl键，产生硫鎓离子，然后亲电的硫鎓离子被醇亲核进攻，生成含S-O键的中间体，随后碱从二甲硫醚的甲基夺取质子，生成硫叶立德，最后硫叶立德发生分解，得到醛／酮和二甲硫醚。^[8]

参见

• 化学反应列表
• 普菲茨纳－莫法特氧化反应
• 斯文氧化反应

参考资料

1. E. J. Corey, C. U. Kim. New and highly effective method for the oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds. Journal of the American Chemical Society. 1972, 94 (21): 7586–7587. doi:10.1021/ja00776a056.
2. E. J. Corey, C. U. Kim. A method for the oxidation of sec,tert-1,2-diols to α-hydroxy ketones without carbon-carbon cleavage. Tetrahedron Letters. 1974, 15 (3): 287–290. doi:10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
3. S. Katayama, K. Fukuda, T. Watanabe, M. Yamauchi. Synthesis of 1,3-Dicarbonyl Compounds by the Oxidation of 3-Hydroxycarbonyl Compounds with Corey–Kim Reagent. Synthesis. 1988: 178–183. doi:10.1055/s-1988-27506.
4. T. T. Tidwell. Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update. Synthesis. 1990: 857–870. doi:10.1055/s-1990-27036.
5. J. T. Pulkkinen, J. J. Vepsäläinen. 3-Unsubstituted 1,5-Diaryl-2,4-pentanediones and -4-methoxy-2-pentanones: Synthesis via Corresponding 3-Hydroxy Ketones Generated from 2-Isoxazolines. Journal of Organic Chemistry. 1996, 61 (24): 8604–8609. doi:10.1021/jo960887a.
6. Ohsugia, S.-I.; Nishidea, K.; Oonob, K.; Okuyamab, K.; Fudesakaa, M.; Kodamaa, S.; Node, M. Tetrahedron 2003, 59, 8393–8398.
7. Crich, D.; Neelamkavil, S. Tetrahedron 2002, 58, 3865–3870.
8. Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms 3rd ed. Springer Berlin Heidelberg. 2006: 162–163. doi:10.1007/3-540-30031-7. 引文格式1维护：冗余文本 (link) ISBN 978-3-540-30030-4.