科里-豪斯合成

科里-豪斯合成，又称Corey–Posner, Whitesides–House合成／反应

二烃基铜锂（吉尔曼试剂）与卤代烃反应，偶联为烷烃。^[1]

${\displaystyle {\rm {\ R_{2}CuLi+R'\!-\!X\rightarrow R\!-\!R'}}}$

这个反应是有机合成中的常用反应。 反应的名称来源于对反应研究做出较大贡献的四位美国化学家：哈佛大学的 艾里亚斯·詹姆斯·科里、约翰·霍普金斯大学的加里·普斯纳（英语：Gary H. Posner）、麻省理工学院的 乔治·怀特塞兹 以及佐治亚理工学院的 Herbert O. House。

反应机理

反应一般分为三步进行。首先是用金属锂在醚中处理卤代烃（R-X），将其转变为烃基锂化合物（R-Li）。此处的卤代烃可以是一级、二级或三级卤代烃。

${\displaystyle {\rm {\ R\!-\!X+2Li\rightarrow R\!-\!Li+LiX}}}$

第二步是用碘化亚铜（CuI）处理上述烃基锂化合物，得到反应中用到的试剂二烷基铜锂（R₂CuLi）。二烷基铜锂试剂最早是由美国化学家亨利·吉尔曼（Henry Gilman）制得的，故通常称为吉尔曼试剂。

${\displaystyle {\rm {\ 2R\!-\!Li+CuI\rightarrow R_{2}CuLi+LiI}}}$

最后用二烷基铜锂与另一分子卤代烃（R'-X）进行反应，偶联生成含新生成的碳－碳键的产物（R-R'）。

${\displaystyle {\rm {\ R_{2}CuLi+R'\!-\!X\rightarrow R\!-\!R'+RCu+LiX}}}$

若第二分子卤代烃与第一分子卤代烃不同（R ≠ R'），那么该反应可以视为一种交叉偶联反应。

第二分子卤代烃为甲基卤、苄卤、伯卤代烃和环状仲卤代烃时反应进行得较为顺利。

参见

• 吉尔曼试剂
• 武兹反应
• 化学反应列表

参考资料

1. Posner, G. H. "Substitution Reactions using Organo Copper Reagents" Organic Reactions 1975, 22, 253.