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1822年8月10日,根据亚历山大一世的法令,以高加索省为基础设立高加索州[1][2]。亚历山德罗夫县和亚历山德罗夫市被废除,辖区被分配到邻近县。1822年8月29日,卡尔·费奥多罗维奇·斯蒂尔被任命为该州民事总督[3]。
1824年10月2日,州政府从格奧爾吉耶夫斯克迁移至斯塔夫罗波尔[4]。1825年3月10日,阿斯特拉罕省游牧民族的大部分领地被划归高加索州,组建为游牧民族特别行政机构——穆斯林游牧民族总署(Главное приставство магометанских кочующих народов)[5]。
1826年10月7日,州总督格奥尔基·阿谢尼耶维奇·伊曼纽尔下令在高加索州成立第一家储蓄银行[6]。
1844年12月27日,根据尼古拉一世的命令,俄罗斯帝国在高加索地区恢复高加索总督区建制,下辖高加索州、里海州、格鲁吉亚-伊梅列季省和扎罗-别洛坎区,行政中心位于第比利斯[7]。
1827年,高加索州由四个区组成:格奥尔吉耶夫斯克区、基兹利亚尔区、莫兹多克区和斯塔夫罗波尔区。布瓊諾夫斯克和格奧爾吉耶夫斯克是州辖市[10]。
1828年11月22日,高加索州的州徽获得批准。主体为上下一分为二的盾牌,上半部分为金色背景的高加索山,山上有一只双头鹰;下半部分为蓝色背景的骑兵,回首张弓欲射[11]。
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