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化合物 来自维基百科,自由的百科全书
磷鎢酸(英語:Phosphotungstic acid),簡稱PTA,英文名稱也作tungstophosphoric acid,簡稱TPA,是化學式為H
3PW
12O
40的雜多酸,平常會以水合物的形式出現,EPTA是磷鎢酸乙醇溶液的簡稱,常用在生物學中。磷鎢酸為小顆粒,灰色或淺黃綠色的晶體,熔點為89 °C(24 H2O的水合物),磷鎢酸可溶於水(200 g/100 ml),水溶液呈無色。磷鎢酸沒有顯著的毒性,是有微酸性的刺激物。
磷鎢酸的離子中含有12個鎢原子,一些早期的研究者不曉得其化學結構,例如生物化學家吳憲[2], 稱其為磷-24-鎢酸,化學式為3H2O.P2O5 24WO3.59H2O,(P2W24O80H6).29H2O,其中鎢、磷和氧的數量有誤,但比例是正確的,一直到1970年代還有論文用到此不正確的化學式[3]。
在组织学中磷鎢酸常用在細胞樣本的染色,常和苏木精一稱使用,稱為磷鎢酸-蘇木精染色。磷鎢酸會和结缔组织中的纖維蛋白、膠原蛋白及纖維結合,形成不同的顏色。
磷鎢酸是電子緻密的物質,在電子下是不透明的。在透射电子显微镜中,可以用磷鎢酸來針對病毒、神經、多糖及其他生物組織進行负染色。
Gouzerh[4]整理了歷史上有關磷鎢酸結構的不同觀點,結果得到以下Keggin認為的結構:
磷鎢酸的正確結構最早是由J.F Keggin在1933年[5]及1934年[6]提出,一般稱為Keggin結構。此離子有完整的全四面體對稱性,十二個和氧原子相連鎢原子形成一個籠子,中間是磷原子。右圖可看出鎢原子附近氧原子的四面體體配位。離子的表面有橋接及端接的氧原子。不過Keggin認為磷鎢酸的水合物有十個水分子,後來研究指出只有六個水分子[7]。
磷鎢酸的製備可以用鎢酸鈉Na2WO4.2H2O和磷酸H3PO4反應而得,其中要加酸化劑氫氯酸HCl[2]。
磷鎢酸會隨pH值提高而漸漸分解,以下是不同pH值下階段性的分解,以及當時的近似成分[8]:
pH值 | 主要成份 |
---|---|
1.0 | [PW12O40]3− |
2.2 | [PW12O40]3−, [P2W21O71]6−, [PW11O39]7− |
3.5 | [PW12O40]3−, [P2W21O71]6−, [PW11O39]7−, [P2W18O62]6−, [P2W19O67]10−
|
5.4 | [P2W21O71]6−, [PW11O39]7−, [P2W18O62]6− |
7.3 | [PW9O34]9− |
8.3 | PO43−, WO42− |
[PW11O39]7−是缺位的Keggin離子,[P2W18O62]6−則是Dawson結構 structure。當pH值小於8時,乙醇或丙酮的存在可以穩定陰離子[PW12O40]3−,減少其分解[8]。
磷鎢酸在溫度400 °C以下的範圍都是熱穩定的,而且比結構相近的矽鎢酸H4SiW12O40還要穩定[9]。
磷鎢酸可以吸收大量的極性分子,如吡啶,而且不是吸附在表面,而是吸附到分子內部面。針對吸附乙醇的固態NMR研究發現存在以下的質子化二聚體(C2H5OH)2H+及單體C2H5OH2+。
磷鎢酸對還原反應的敏感度要比磷鉬酸要弱。被尿酸或硫酸亚铁還原後會產生棕色的化合物。此時其他Keggin結構中,一個W3結構中會變成金屬-金屬鍵的簇,是三個有共用邊的W(IV)八面體[10]。
磷鎢酸是最強的雜多酸。其共軛鹼為PW12O403−[11]。其在乙酸中的酸性研究發現三個質子是獨立解離的,而且有相同的強度[12]。有研究估計磷鎢酸的酸度要高於H0 =−13.16,[9],這可以算是超强酸的標準。此酸度意味著即使在低pH值的情形下,磷鎢酸仍是完全解離。
磷鎢酸和其他雜多酸一様可以作為催化劑,而且其強酸度及熱穩定度,因此適用在一些催化反應中[13]。磷鎢酸的溶液可以作為勻相催化劑,若在三氧化二鋁或二氧化矽的底質上,則是多相催化劑。以下是一些磷鎢酸催化劑的例子:
磷鎢酸常用在細胞樣本的染色,常和苏木精一稱使用,稱為磷鎢酸-蘇木精染色,有些三色染色試劑也會用到磷鎢酸,在配合透射电子显微镜使用時,會用磷鎢酸作负染色法。
在許多分析方法中,磷鎢酸都會用來沈澱蛋白質,磷鎢酸曾被視為極性蛋白質的「萬用沈澱劑」[23]不過過來的研究發現磷鎢酸的確會和胍基、ε-氨基酸及咪唑基產生沈澱,但不會和α-氨基酸沈澱[24]。
磷鎢酸在醫療上的用途非常少,一個老鼠肝壞死的實驗和磷鎢酸有關[25]。
有些研究是將包括磷鎢酸在內的雜多酸作為複合質子交換膜的材料。這些複合材料用在燃料電池上的優勢是可以提昇工作條件[26]。
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