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唐太宗贞观年间,其先可度者率众归顺唐朝,赐姓李。武则天时,契丹叛周,奚族不能自存,臣属后突厥汗国。唐睿宗景云元年(710年),遣使赴唐,贡献方物。
后来和唐朝失和,延和元年(712年)六月,唐幽州大都督孙佺率步骑二万八千袭击李大酺,战于冷陉(今内蒙古自治区巴林右旗西北)。他率奚骑兵八千阻击,唐军李楷洛所率前部军队不敌奚军。孙佺不敢救援,南撤,遭李大酺追击,全军溃败,孙佺与其将周以悌也遭俘虏,献给突厥后被杀害。
唐玄宗开元三年(715年,一说次年突厥可汗默啜死后),突厥衰落,李大酺与契丹李失活以失去依恃,派属下粤苏、梅落出使唐朝请和。于是归附唐朝,受封饶乐郡王,任左金吾卫大将军、饶乐州都督。开元五年(717年),唐朝收复营州,李大酺到唐朝入觐唐玄宗,唐朝以宗室外甥女辛氏封固安公主嫁给了他。开元六年,契丹李失活死,其弟李娑固继任。开元八年(720年),契丹可突于骁勇得众心,娑固想要除掉他,于是反唐。李大酺于是率兵讨伐,军败,李大酺战死,娑固也被杀死。
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