叠氮化合物(英文:azides,hydrazoates,trinitride)在无机化学中,指的是含有叠氮根离子的化合物();在有机化学中,则指含有叠氮基()的化合物。
叠氮根离子
叠氮化合物 | |
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识别 | |
CAS号 | 14343-69-2 ![]() |
性质 | |
化学式 | N− 3 |
摩尔质量 | 42.02 g·mol⁻¹ |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
叠氮根离子为並非直线型结构,不論是離子型態抑或是有機物皆有微微彎曲(約172°),属 点群,价电子数为16,和离子、离子、离子,分子是等电子体。叠氮根离子的化学性质类似于卤离子,例如白色的 AgN3 和 Pb(N3)2 难溶于水。作为配体能和金属离子形成一系列配合物,如、等[1]。
无机叠氮化物
绝大多数叠氮化物进行爆炸分解,但也可通过热化学、光化学或放电法使其缓慢分解。爆炸分解的结果是产生相应的单质,分解热即相当于该化合物的标准生成焓。
有些分解产生氮化物:
叠氮化氢的热分解若在1000oC及低压条件下进行,产物收集在用液氮冷却的表面上,可產生氮、氫以及四氮烯:
碱金属叠氮化物并不爆炸,只是缓慢分解:
重金属叠氮化物的分解是由于叠氮根离子的激发,结果一个电子跃迁到导带,产生叠氮基。基态的叠氮基解离成基态的N和N2是选律禁阻的,解离成激发态的N和N2虽是选律允许的,但需要259kJ/mol的能量,因此在常温下并不重要。两个叠氮基之间的相互作用也是选律允许的,并且是个放热的的过程,因此可以认为这一步在固体离子型叠氮化物的分解中是重要的一步。
叠氮化物迅速分解能导致爆炸点火或起爆,但原因尚不清楚。
叠氮根配位化合物
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/49/Zn%28N3%292%28C5H5N%292.jpg/640px-Zn%28N3%292%28C5H5N%292.jpg)
已知端基配位的较多,桥式的较少。
有机叠氮化合物
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/6c/Azide-2D.png/640px-Azide-2D.png)
有机叠氮化合物的端基碳具有亲核性,并且不稳定容易放出氮气。Curtius重排反应即经过酰基叠氮中间体。
应用
每年大约有250吨叠氮化合物被生产出来,其中主要是叠氮化钠。[2]
起爆剂与推进剂
叠氮化钠是汽车安全气囊中的推进剂。加热时,叠氮化钠分解产生氮气,以将气囊迅速撑开:[2]
一些重金属叠氮物,例如叠氮化铅(),是对震动敏感的起爆剂,它们会分解成对应的金属和氮气:[3]
叠氮化银和叠氮化钡也有类似的应用。有些有机叠氮化合物可能可以用作火箭推进剂,比如2-二甲基氨基乙基叠氮化物(DMAZ)。
其他应用
由于叠氮化物的使用具有很高的危险性,即使它们有特殊的反应活性,也很少在商业中使用。
相關
参考资料
- 刘新锦等.无机元素化学(第二版) 氮族元素.北京:科学出版社.2010.01 ISBN 978-7-03-026399-5
- Jobelius, Horst H.; Scharff, Hans-Dieter. Hydrazoic Acid and Azides. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (编). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2000-06-15: a13_193. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a13_193 (英语).
- Shriver and Atkins. Inorganic Chemistry (Fifth Edition). New York: W. H. Freeman and Company. : 382.
- 宋天佑等.《无机化学》下册.北京:高等教育出版社,2004年. ISBN 7-04-015582-6
- 张青莲等.《无机化学丛书》第四卷,氮磷砷分族.北京:科学出版社,1984年.