三苯基二氯化膦

三苯基二氯化膦是一种有机膦化合物，化学式为Ph₃PCl₂，广泛用于有机合成，如将醇或醚转化为烃基氯化物，将环氧化物分裂为邻二氯化物，将羧酸转化为酰氯。^[2]

三苯基二氯化膦
Ball-and-stick model Space-filling model
IUPAC名 Dichlorotriphenyl-λ5-phosphane
别名	Dichlorotriphenylphosphorane
识别
CAS号	2526-64-9  Y
PubChem	260420
ChemSpider	228579
SMILES	ClP(Cl)(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1
性质
化学式	C18H15Cl2P
摩尔质量	333.19 g·mol⁻¹
熔点	176 °C（449 K）（[1] 85-100 °C[2]）
溶解性（水）	反应
相关物质
相关化学品	正膦 三苯基膦 三氯化磷 五氯化磷 卤化磷 四苯基氯化𬭸
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

结构

在乙腈等极性溶剂中，Ph₃PCl₂以鏻盐 [Ph₃PCl⁺]Cl⁻形式存在，^[3]而在乙醚等非极性溶剂中则以三角双锥分子存在。^[4]两个[Ph₃PCl⁺]离子可以和一个Cl⁻离子通过Cl–Cl相互作用连接。^[3]

• 
• 
• 

合成

三苯基二氯化膦通常通过氯气和三苯基膦的加成反应制备：

Ph₃P + Cl₂ → Ph₃PCl₂

两种反应物都使用它们的溶解，以保证正确的计量比。^[2]

参考资料

1. V. Grignard, J. Savard. Compt. Rend. 1931, 192: 592–5. 缺少或|title=为空 (帮助)
2. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371
3. S. M. Godfrey; C. A. McAuliffe; R. G. Pritchard; J. M. Sheffield. An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph3PCl2; not charge-transfer, R3P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R3PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph3PCl+⋯Cl–⋯+CIPPH3]Cl containing long Cl–Cl contacts. Chemical Communications. 1996, (22): 2521–2522. doi:10.1039/CC9960002521.
4. S. M. Godfrey; C. A. McAuliffe; J. M. Sheffield. Structural dependence of the reagent Ph3PCl2 on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph3PCl2, the first structurally characterised five-coordinate R3PCl2 compound. Chem. Commun. 1998, (8): 921–922. doi:10.1039/a800820e.