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[18]轮烯
化合物 / 維基百科,自由的 encyclopedia
[18]轮烯(或[18]-轮烯[1])即“环十八烷九烯”,是大环轮烯家族的一员,分子式C18H18,因符合休克尔规则而有芳香性。由于环足够大,因此环内氢之间的排斥作用不很显著,整个分子基本上为平面结构(X射线晶体分析结果)。[2][3]它比[10]轮烯和[14]轮烯(英语:Cyclotetradecaheptaene)的芳香性和稳定性都要强,可以减压蒸馏而不分解。也可以发生芳香取代反应。[4]共振能约为155kJ/mol,与苯数据类似。[5]
事实速览 [18]輪烯, 识别 ...
[18]輪烯 | |
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识别 | |
CAS号 | 2040-73-5 ![]() |
ChemSpider | 120988 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | STQWAGYDANTDNA-DWSNDWDZSA-N |
性质 | |
化学式 | C18H18 |
摩尔质量 | 234.34 g·mol−1 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
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[18]轮烯分子中的C-C键键长并不相等,但也不交替:12个里面的键约为1.38Å,6个外面的键约为1.42Å。[2]
受各向异性效应的影响,[18]轮烯的12个环外氢原子被去屏蔽,其化学位移移到了低场9.28;而6个环内氢原子则被屏蔽,其化学位移移到了高场−2.99。由此也证明了[18]轮烯的芳香性。
合成
它首先在1962年由Sondheimer等人合成出来,用的是1,5-己二炔在乙酸铜催化下的Eglinton反应三聚为环状多炔,然后多炔在林德拉催化剂作用下被氢气还原为烯烃。[6]上述反应为脱氢偶联,目前只大概知道机理第一步是端基炔的去质子化,最后一步是两个炔基自由基的偶联,但这中间碳负离子是如何氧化为自由基就不清楚了,可能涉及了三键对铜(II)的配位。反应中也有一些四聚体(C24)、五聚体(C30)和六聚体(C36)产生。
![[18]轮烯合成](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/04/%2818%29AnnuleneSynthesis.svg/320px-%2818%29AnnuleneSynthesis.svg.png)
参考资料
- Bregman, J.; Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D.; Schmidt, G.M.J. Acta Crystallogr., 1965, 19, 227.
- Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D. Acta Crystallogr., 1965, 19, 235.
- Sondheimer, F. Tetrahedron 1970, 26, 3933.
- Oth, J.F.M.; Bünzli, J.; de Julien de Ze´licourt, Y. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 2276.
- Sondheimer, F.; Wolovsky, R.; Amiel, Y. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 274-284. DOI: 10.1021/ja00861a030
参见
- 轮烯:
- 环丁二烯、苯、环辛四烯、[10]轮烯、[12]轮烯、[14]轮烯(英语:Cyclotetradecaheptaene)、[16]轮烯、[18]轮烯、[22]轮烯、[26]轮烯、[30]轮烯
- 18-冠-6:六氧杂环十八烷