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道光二十四年甲辰恩科四川鄉試第24名舉人出身。道光二十九年(1849年),选授江苏金山县知县,捐知府。咸丰四年(1854年)因隨軍鎮壓小刀會有功,得到朝廷記名表彰,不久升松江府知府。咸豐五年(1855年)調任蘇州府知府[1]。次年加捐鹽運使銜,咸豐七年(1857年)升道員,次年升江蘇按察使[2]。
咸豐十年(1860年)太平軍「二破江南大營」,两江总督何桂清潛逃上海,江蘇巡撫徐有壬戰歿的緊急時刻,任江蘇布政使的薛煥接任江蘇巡撫、署(代理)兩江總督,兼五口通商大臣,最早先見奏請朝廷先「購買巨艦大炮」佈置上海防務,後曾國藩於1861年四月接兩江總督,李鴻章接江蘇巡撫;煥後任钦差大臣,在上海督办洋务,旋即进京,署礼部左侍郎,继改调工部右侍郎[3]。
同治三年,署都察院左副都御史、通政使司通政使。同治五年离职回籍。光绪元年(1875年)曾赴云南办理“马嘉理案”。光绪六年病死于宜宾[4][5]。
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