Loading AI tools
来自维基百科,自由的百科全书
芬顿试剂(英語:Fenton’s reagent)是一种含有过氧化氢H2O2与亚铁离子 Fe2+(作催化剂,通常是硫酸亚铁)的溶液。芬顿试剂被用于氧化有机污染物或废水,是高级氧化技术(AOPs)中常用的方法,其对有机废水中的三氯乙烯(TCE)和四氯乙烯(PCE)等有机物的降解效果明显。芬顿试剂是由H. J. H. Fenton在1894年发现的。[1][2][3]
芬顿试剂的氧化性来源于过氧化氢在Fe2+ 催化下产生的羟基自由基 ·OH [4],首先亚铁离子被过氧化氢氧化为铁离子,在此过程中产生羟基自由基和氢氧根离子,而后铁离子被另一个过氧化氢分子还原为亚铁离子,产生过氧化氢自由基和氢离子,反应总和为亚铁离子催化过氧化氢歧化为两种自由基。
Fe2+ + H2O2 → Fe3+ + HO• + OH− |
Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + HO2• + H+ |
2 H2O2 → HO• + HO2• + H2O |
此过程产生的自由基有着较高的氧化还原电位,是一种非选择性强氧化剂[5],芬顿试剂与有机物的氧化反应迅速且放出大量热,主要氧化产物为二氧化碳和水。反应(1)的机理由哈伯与韦斯在1932年提出,并囊括于哈伯 - 韦斯反应之中[6]。
硫酸亚铁是最常用的铁催化剂,对于亚铁离子氧化后还原重新切入催化循环的机制尚未有共识。Yamazaki等人报道利用顺磁共振(ESR)方法以5,5-二甲基吡咯啉-1-氯氧化物(DMPO)作为自由基捕获剂分析芬顿反应的机理[7],据称反应是亚铁离子被过氧化氢氧化成三价铁后,由Fe2+和Fe3+共同催化产生羟基自由基的过程,且有部分铁被氧化为Fe(IV)价态。也有研究认为芬顿反应中除了产生羟基自由基外,也有高价铁中间体产生,并且在有机物的氧化过程中是Fe=O2+起主导作用[8]。
对于芬顿反应的速率(尤其是对光芬顿反应而言),pH是关键因素之一。在低pH值时,Fe2+水合物会与HO•发生络合,降低氧化效率[9],且较低pH值时体系中的多余质子也会与产生的HO•发生反应[10]。而pH值偏高时,铁离子会形成沉淀,使铁逐渐从催化体系中被去除,从而降低反应速率[11],并且在碱性条件时H2O2也会自发地分解[12]。较高的pH值也会降低HO•的氧化还原电位,从而降低其氧化效果[13][14]。
低pH | 形成[Fe(H2O)6]2+水合物 |
---|---|
•OH被过量的H+消耗 | |
高pH | 降低•OH的氧化还原电位 |
H2O2在碱性条件下会自发分解 | |
产生Fe(OH)3沉淀 |
芬顿试剂被用作污水处理试剂[11][15],芬顿试剂在化学反应中可用作羟基供体或氧化剂,如[16]:
芬顿反应在生物化学中有着不同的应用方法,通过在体内细胞中铁的反应产生或消除自由基,虽然临床上的用途和重要性尚不明确,但也是活动性感染时避免补铁的可行方法之一,或是其他任何由铁介导的感染[19]。
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.