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大石為御三卿一橋家近習番衆 大石捨次郎的長男。一開始被稱為金之助。在進入新撰組後,因為主要任務以暗殺為主,於是被以「人斬鍬次郎」之名而為人們所恐懼。實際上在許多任務中似乎都有使用出他的劍術。另外他也擔任目付的工作。
離開主家的大石,寄居於武州日野的一位木工家並且幫忙工作。由於這位木工經常到里長佐藤彦五郎的道場,於是大石也常常出入這家道場,因此讓他的劍術更為進步。
元治元年(1864年)6月的池田屋事件之後,近藤勇從九月到十月回到江戶進行募集隊員的活動。大石也在那時入隊。
慶應3年(1867年)6月,新選組被拔擢為幕臣、大石也被任命為諸士調役兼監察。
慶應3年(1867年)11月的油小路事件,大石暗殺了伊東甲子太郎。另外在12月的天滿屋事件的亂鬥之中,和齋藤一一起成功完成保護紀州藩士三浦休太郎的任務。
慶應4年(1868年)1月,新選組在鳥羽伏見之戰戰敗、大石也和新選組的同志們一起撤退回江戶。 近藤此時到甲州出差並且成為後來組織甲陽鎮撫隊的徵兆。
慶應4年(1868年)3月,甲陽鎮撫隊戰敗,大石的消息也跟著消失。之後,和妻子一起潛伏於江戶、12月時遭到原本交往親密的原隊士・三井丑之助所騙而被捕。有一說,大石生活困頓,就在前御陵衛士的加納鷲雄來拜訪他時,向成為官軍的鷺雄求官,結果被他拒絕並且遭到他的逮捕,不過並沒有這項說法的記錄。而且也與加納的同志阿部十郎的証言互相茅盾,所以極可能是小説家子母澤寛的創作。
被懷疑和暗殺坂本龍馬有關的大石,在遭到嚴酷的拷問時一度因為無法承受而說出是「是我做的」的證言,後來撤回自己的證言並且表明是見廻組所為。
明治3年(1870年)10月10日,大石遭到斬首。(罪名是殺害伊東甲子太郎),享年32歲。
根據大正年間一本總結耆老回憶的『史談会速記録』中阿部十郎的回憶,大石與沖田總司有好幾次被一起提到,因此能看出他是能夠威脅到新選組裡這些有名人物的劍客。