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化合物 来自维基百科,自由的百科全书
六羰基钒,是一种金属有机化合物,化学式为V(CO)6。它是蓝黑色挥发性固体。从理论上来说,这种高反应性物质是稀有的可分离的均配物金属羰基配合物,它是顺磁性的。大部分通式为 Mx(CO)y 的化合物遵守18电子规则,不过 V(CO)6 只有17 个价电子。[1]
六羰基钒 | |
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![]() | |
IUPAC名 hexacarbonylvanadium(0) | |
识别 | |
CAS号 | 20644-87-5 ![]() |
PubChem | 519800 |
SMILES |
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ChEBI | 37857 |
性质 | |
化学式 | C6O6V |
摩尔质量 | 219.00 g/mol g·mol⁻¹ |
外观 | 青色晶体 黄色溶液 |
密度 | 1.7 g/cm3 |
熔点 | 分解 |
沸点 | 50 °C(升华)(15 mmHg) |
溶解性(水) | 不溶 |
溶解性 | 5 g/L (己烷) 在二氯甲烷里有更高溶解度 |
结构 | |
晶体结构 | 正交晶系 |
配位几何 | 八面体型 |
偶极矩 | 0 D |
危险性 | |
主要危害 | CO源 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
V(CO)6可以通过V(CO)6−中间体分两步制备。第一步,在200大气压的CO气氛中,于160 °C用金属钠还原VCl3。该反应的溶剂一般是二乙二醇二甲醚(diglyme), CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3。这种三醚可以溶解钠盐,性质类似冠醚:
六羰基钒在热力学上的不稳定性使之极易发生化学反应。它的主要反应是还原成一价阴离子V(CO)6−,其盐已得到充分研究。
V(CO)6 会和含茂基物质反应,生成夹心配合物 (C5H5)V(CO)4 (熔点 136 °C)。 像许多中性电荷的有机金属化合物一样,这种半夹心物质是挥发性的。在该物种的原始制备中,使用C5H5HgCl作为C5H5−的来源。在室温下,它也容易和含氮的配体反应,生成各种配合物,如黄绿色的[V(CH3CN)6][V(CO)6]2、黄棕色的[V(C6H5NH2)6][V(CO)6]等。[4]它和膦配体反应,失去部分一氧化碳分子,生成膦配合物,如V(CO)4(C6H5PH2)2。[5]
V(CO)6是一种八面体型分子,和六羰基铬相似,尽管它们的电子数不同。高分辨率X射线晶体衍射表明,该分子略微变形,在两个(轴向)较短的V–C键长为1.993(2)Å,相对于四个(赤道)较长的V–C键键长2.005(2) Å。即使V(-I)比V(0)离子大,V(CO)6−中的V-C键长也比中性的六羰基钒短0.07 Å。[6]