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1960年10月，中华民国驻危地马拉公使馆升格为大使馆后，公使汪丰升任大使。
| 姓名 | 到任 | 離任 | 外交衔级 | 外交职务 | 備註 | |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 汪丰 | 1960年10月 | 1972年1月 | 大使 | 特命全权大使 | 公使升任大使 | |
| 毛起鷴 | 1972年1月 | 1979年10月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 薛人仰 | 1979年10月 | 1981年5月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 陆以正 | 1981年5月 | 1990年9月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 歐鴻鍊 | 1990年10月 | 1996年11月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 吴仁修 | 1996年12月 | 2002年1月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 黃瀧元 | 2002年1月 | 2002年12月7日 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 歐鴻鍊 | 2002年12月 | 2008年5月20日[5] | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 孙大成 | 2008年6月6日[5] | 2015年9月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 賴建中 | 2015年9月29日[6] | 2019年9月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 鄭力城 | 2019年9月18日 | 2023年1月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 曹立傑[7] | 2023年1月22日 | 2024年7月 | 大使 | 特命全权大使 | ||
| 張俊菲 | 2024年7月 | 現任 | 大使 | 特命全权大使 | ||
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