巴比耶反應

巴比耶反應（Barbier reaction）是有機反應。它是指在羰基化合物等親電試劑的催化下，鹵代烴和鋁、鋅、銦、錫等金屬或者其鹽類等作用生成有機金屬試劑，並與反應體系中的羰基化合物反應，生成仲醇或者叔醇的反應。

這個反應和格林納反應十分類似，但最重要的區別是巴比耶反應屬於一鍋法合成，而格氏反應中則需要在加成羰基化合物前分開準備格林納試劑。^[1]巴比耶反應是一個親核加成反應，使用的是對水不活躍和相對便宜的金屬（對比格氏試劑和有機鋰試劑），因此成本相對較低，而且很多情況下反應可以在水中進行，亦符合綠色化學的標準。這個反應的名字是因為維克多·格林尼亞的老師菲利普·巴比耶（英語：Philippe Barbier）（Philippe Barbier（英語：Philippe Barbier））而得名。

巴比耶反應的例子有：⑴ 炔丙基溴和丁醛在鋅作還原劑時在水的反應：^[2]

如果以炔烴而不是末端炔烴來取代，便會有利累積二烯烴的生成。

⑵ 二碘化釤作還原劑的分子內巴比耶反應：^[3]

⑶ 在銦粉作還原劑之下，取代烯丙基溴與在四氫呋喃中的甲醛發生的反應：^[4]

巴比耶反應後發生烯丙基重排生成末烯

⑷ 在鋅粉作還原劑之下，溴代環己烯與苯甲醛在水中的反應：^[5]

由實驗測得的反應的非對映異構選擇性比例為赤式：蘇式=83：17

[1]
Barbier, P. Compt. Rend. 128: 110. 1899.
[2]
Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution (PDF). Molecules. 2001, 6: 964–968 [2009-06-02]. doi:10.3390/61200964. （原始內容存檔 (PDF)於2009-01-09）.
[3]
Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A [2009-06-02]. （原始內容存檔於2004-12-10）.
[4]
George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77.
[5]
Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction (PDF). Molecules. 2001, 6: 655–662 [2009-06-02]. doi:10.3390/60800655. （原始內容存檔 (PDF)於2007-09-27）.

Barbier 反應 @ 康乃狄克大學網址

[1] [1]
Barbier, P. Compt. Rend. 128: 110. 1899.

[2] [2]
Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution (PDF). Molecules. 2001, 6: 964–968 [2009-06-02]. doi:10.3390/61200964. （原始內容存檔 (PDF)於2009-01-09）.

[3] [3]
Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A [2009-06-02]. （原始內容存檔於2004-12-10）.

[4] [4]
George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77.

[5] [5]
Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction (PDF). Molecules. 2001, 6: 655–662 [2009-06-02]. doi:10.3390/60800655. （原始內容存檔 (PDF)於2007-09-27）.

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巴比耶反應

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參考資料

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