鍵合異構

鍵合異構是配位化合物結構異構的一種形式，配體通過不同的配位原子與中心原子配位。生成的配合物稱為鍵合異構體，配體稱為兩可配體。

歷史

首先製得的鍵合異構體是[Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂，製得的兩種該鈷配合物具有不同的物理性質。紅色異構體中亞硝酸根以氮原子配位，黃色異構體中亞硝酸根則以一個氧原子配位，寫為[Co(NH₃)₅(ONO)]²⁺。進一步的實驗表明，在紫外線照射下，紅色的異構體會自發轉變為黃色的異構體。

雖然鍵合異構現象早在十九世紀晚期就已經發現，但直到1907年才對該現象做出解釋。^[1]

[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺的兩種鍵合異構體。

配體

以下配體的配合物常會產生鍵合異構體：

• 硫氰酸根離子—SCN⁻，分別稱為「硫氰酸根」和「異硫氰酸根」
• 硒氰酸根離子—SeCN⁻，類似硫氰酸根
• 亞硝酸根離子—NO₂⁻，以氮配位稱「硝基」，以氧配位稱「亞硝酸根」
• 亞硫酸根離子—SO₃²⁻
• 氰離子—CN⁻

典型的鍵合異構體如紫色的[(NH₃)₅Co-SCN]²⁺及橙黃色的[(NH₃)₅Co-NCS]²⁺。硫配位的化合物與氮配位的化合物之間存在互變，且異構化反應是分子內的。^[2]