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鍵合異構是配位化合物結構異構的一種形式,配體通過不同的配位原子與中心原子配位。生成的配合物稱為鍵合異構體,配體稱為兩可配體。
首先製得的鍵合異構體是[Co(NH3)5(NO2)]Cl2,製得的兩種該鈷配合物具有不同的物理性質。紅色異構體中亞硝酸根以氮原子配位,黃色異構體中亞硝酸根則以一個氧原子配位,寫為[Co(NH3)5(ONO)]2+。進一步的實驗表明,在紫外線照射下,紅色的異構體會自發轉變為黃色的異構體。
雖然鍵合異構現象早在十九世紀晚期就已經發現,但直到1907年才對該現象做出解釋。[1]
以下配體的配合物常會產生鍵合異構體:
典型的鍵合異構體如紫色的[(NH3)5Co-SCN]2+及橙黃色的[(NH3)5Co-NCS]2+。硫配位的化合物與氮配位的化合物之間存在互變,且異構化反應是分子內的。[2]
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