偶氮苯

偶氮苯是最簡單的芳香偶氮化合物，眾多偶氮染料的母體結構。含有兩個苯基分別與偶氮基–N=N–兩端相連的結構。

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沃勒合成尿素開創有機合成化學後第六年，Eilhard Mitscherlich便報道了偶氮苯的合成。他通過硝基苯與苛性鉀的反應得到紅色固體，並將該物質命名為「偶氮苯」（Azobenzol）。這比威廉·珀金合成苯胺紫要早22年。^[1]^[2]

很長時間內偶氮苯的組成一直不明。Mitscherlich 認為其化學式為C₁₂H₅N。^[3]而有人通過蒸氣密度實驗，得出 C₂₄H₁₀N₂的化學式。^[4]^[5] 1860年，正確的化學式才由 P. Hofmann 提出。^[6]1866年，凱庫勒提出了正確的偶氮苯的結構式。^[7]

凱庫勒提出正確的結構後，N=N雙鍵的構型仍然不明。1921年，Arthur Hantzsch提出重氮氫氧化物^{[需要解釋]}中的N=N雙鍵有「syn-/anti-異構」現象（即現今 IUPAC 推薦的E/Z-標記法）。^[8]

1937年，S. Hartley 用光照射偶氮苯，得到了另一種黃色的物質，^[9] 可用色譜分離。1939年，Howard Percy Robertson 利用X射線結構分析，得出該物質的結構。^[10] 現在知道偶氮苯存在順反異構現象，兩種異構體在顏色、溶解性和色譜親和力上都有差異。^[11]

(E)-偶氮苯的溶液在紫外光照射時，經平衡反應部分轉化為(Z)-偶氮苯。根據溶劑的不同，此反應產生15-40%不等的(Z)-偶氮苯。偶氮苯的光致異構是很多偶氮類功能材料光響應的基礎。對該反應的機理有很多研究。

穩定和較常見的(E)-偶氮苯無偶極矩（0D），而介穩的(Z)-偶氮苯有3D的偶極矩。^[12]

反式為橙紅色棱形結晶，溶於乙醇、乙醚和乙酸。順式為橙紅色片狀晶體，不穩定，緩慢轉化為反式異構體。有毒，易燃。鹼性條件下還原得氫化偶氮苯，在鋅/乙酸的條件下還原得苯胺。乙酸中用二氧化鉻氧化得氧化偶氮苯。

偶氮苯 (5)可通過如下方法製備：

用於製造聯苯染料，也用作橡膠促進劑。

[1]
E. Mitscherlich: Annalen der Physik und Chemie XXXII (1834). S. 224.
[2]
E. Mitscherlich: Annalen der Chemie und Pharmacie XII. S. 311.
[3]
O. L. Erdmann: Journal für praktische Chemie (1861). S. 444. [1].
[4]
P. Hofmann: Annalen der Chemie und Pharmacie CXV. S. 362.
[5]
P. Griesse: „Zur Kenntnis des s.g. Azobenzol und verwandter Verbindungen「. Annalen der Chemie CXXI (1864) [2].
[6]
P. Hofmann: Annalen der Chemie und Pharmacie (1860). S. 324.
[7]
C. Glaser: Zeitschrift für Chemie (1866). S. 308. [3].
[8]
A. Hantzsch, G. Reddelien: Die Diazoverbindungen. Springer, Berlin, 1921.
[9]
G. S. Hartley: Nature 140 (1937). S. 281.
[10]
H. P. Robertson et al.: J. Chem. Soc. (1939). S. 398.
[11]
A. H. Cook: J. Chem. Soc. (1938). S. 876.
[12]
R. J. W. Le Fevre, G. S. Hartley: J. Chem. Soc. (1939). S. 531.

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H. Zollinger: Chemie der Azofarbstoffe. (Chemische Reihe, Bd. 13). Birkhäuser-Verlag, Basel, 1958. ASIN B0000BPY7I

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