苯炔
化合物 / 維基百科,自由的 encyclopedia
芳炔是從芳環去除兩個鄰位取代基後(剩下含兩個電子的兩個軌道)得到的電中性活性中間體。[1] 與碳烯和氮烯類似,芳炔也有單線態和三線態各一個。
苯炔(C6H4,右圖標號1)是最簡單的芳炔。為防止被誤理解為含普通叄鍵的物種,也可稱其為「二脫氫苯」或「鄰二脫氫苯」。苯炔類似苯,也有結構1和2間的共振式,從而有一定的穩定作用。兩個共振結構的綜合表示方法為圖3。從圖4b可以看出,在苯炔中多出的π鍵是定域的,與環其他π鍵呈正交。除了常見的叄鍵表示法以外,也可將苯炔描述為雙自由基,即在普通的凱庫勒苯結構式上,再加上兩個鄰位的自由基點符。
受叄鍵影響,苯炔活性很高。在普通炔中,未雜化的p軌道是在鍵軸上下相互平行的,以達到最大程度的軌道重疊。但在苯炔中受環的限制,p軌道被扭曲,重疊未達到最大。這一性質使得苯炔可被環戊二烯捕獲,形成加合物。
二脫氫苯雙自由基有三種可能的形式,即1,2-、1,3-和1,4-二脫氫苯。計算得到的三者的能量分別為444、510和577 kJ/mol。[2]其中1,4-雙自由基是Bergman環化反應中的中間體。普林斯頓大學的梅特蘭·瓊斯教授曾對三者的互相轉化做過研究。[2][3]