熱力學基本關係可將一熱平衡封閉系統中的內能無窮小變化,表示為以下及體積的無窮小變化:

其中

U為內能
T絕對溫度
S為熵
P為壓力
V為體積

由熱力學第一及第二定律的推導

熱力學第一定律可用下式來表示:

根據熱力學第二定律,可知下式在可逆過程中成立:

因此:

用此式代入熱力學第一定律的表示式中,可得

將dW用壓力和體積來表示,可得

以上均在可逆過程下進行推導,不過均為熱力學狀態函數,和過程無關。因此上式在不可逆過程下也成立。

若系統不單是體積會改變,其中粒子的數量也可能改變,熱力學基本關係可擴展為以下的形式:

其中是對應狀態參數廣義力,而是對應第種粒子的化學勢

Wikiwand in your browser!

Seamless Wikipedia browsing. On steroids.

Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.

Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.