異腈

異腈（Isocyanide）也稱作胩（Carbylamine），是通式為R-N≡C的一類有機化合物，-NC基團的氮原子與其他基團相連，以與異構體腈（R-C≡N）區別。碳-氮以叄鍵連接，氮原子上有部分正電荷，碳原子帶部分負電荷。

異腈的通式。

物理性質

異腈是一類有特殊強烈惡臭的化合物，氣味經典且持久^[1]，曾為很多化學家所描述^[2]。極純的腈帶有香味，但由於腈中一般都含有雜質異腈，因此也帶有不同程度的臭味。

異腈與一氧化碳等電子，C-N-CR₃為直線型。

有些異腈分子存在於生物體中。1957年Westling首次從產黃青黴菌中提取出黃青黴素（英語：xantocillin），該分子含有兩個異氰基，現在用作抗生素。大多數存在於海洋生物體中的異腈都屬於萜類，但從陸生植物體中分離出的異腈中，有些是α-胺基酸的衍生物^[3]。

合成

第一個製得的異腈是烯丙基異腈，由化學家Lieke在1859年通過烯丙基碘和氰化銀反應製得^[4]。鹼金屬的氰化物發生烷基化一般都得到腈，但由於銀離子對碳端的保護作用，上述反應得到異腈。

伯胺與二氯卡賓反應或甲醯胺衍生物與三氯氧磷作用失水都可生成異腈，甲醯胺衍生物可由甲酸與胺縮合製得^[5]。

RNH₂ + CCl₂ + 2 NaOH → RNC + 2 NaCl + 2 H₂O

RNHC(O)H + POCl₃ → RNC + "PO₂Cl" + 2 HCl

Hofmann異腈合成即：伯胺與氫氧化鉀和氯仿^[6]反應，生成具腐臭氣味的異腈，以鑑定伯胺的存在：

(Ar)RNH₂ + CHCl₃ + 3 KOH —^{C₂H₅OH，△}→ (Ar)RNC + 3 KCl + 3 H₂O^[7]

異腈也可通過有機鋰化合物與噁唑和苯並噁唑（英語：benzoxazole）的反應製取^[8]：

由苯並噁唑製取異腈

苯並噁唑的2-位質子被正丁基鋰脫去，生成的鋰代產物與鄰位異氰基取代的醇鋰構成平衡，後者再與親電試劑反應，合成異腈的衍生物。若上例中的親電試劑為醯氯，則產物是圖中的鄰氰基苯酯，具有溫和的櫻桃氣味。

反應

異腈對強鹼穩定，製備反應也常為強鹼性的介質，但對酸敏感，可受酸作用發生聚合，或被水中的酸分解為相應的甲醯胺衍生物。以上反應也是清除異腈氣味的方法。

烏吉反應和帕瑟里尼反應兩個多組分反應都涉及異腈作底物。

參見

• 腈

參考資料

1. 對甲苯磺醯甲基異腈（TosMIC）是少數例外之一
2. Ugi, I.; Fetzer, U.; Eholzer, U.; Knupfer, H.; Offermann, K. Isonitrile Syntheses. Angewandte Chemie International Edition in English. 1965-06, 4 (6): 472–484 [2022-03-05]. ISSN 0570-0833. doi:10.1002/anie.196504721. （原始內容存檔於2022-03-05） （英語）.
3. Scheuer, Paul J. Isocyanides and cyanides as natural products. Accounts of Chemical Research. 1992-10-01, 25 (10): 433–439 [2022-03-05]. ISSN 0001-4842. doi:10.1021/ar00022a001. （原始內容存檔於2021-10-26） （英語）.
4. Lieke, W. Ueber das Cyanallyl. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1859, 112 (3): 316–321. doi:10.1002/jlac.18591120307 （德語）.
5. Ugi, I.; Meyr, R. Neue Darstellungsmethode für Isonitrile. Angewandte Chemie. 1958-11-26, 70 (22-23): 702–703 [2022-03-05]. doi:10.1002/ange.19580702213. （原始內容存檔於2022-03-05） （德語）.
6. 氯仿在鹼性條件下發生α-消除得到卡賓。
7. 有機化學（第二版）. 谷亨傑 主編. 高等教育出版社. 334頁. 伯胺的異腈化反應. ISBN 978-7-04-008523-5.
8. Pirrung, Michael C.; Ghorai, Subir. Versatile, Fragrant, Convertible Isonitriles. Journal of the American Chemical Society. 2006-09-01, 128 (36): 11772–11773 [2022-03-05]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja0644374. （原始內容存檔於2022-03-05） （英語）.