亲氧力（oxophilicity）指某些化合物倾向水解或夺取另一分子（常为有机化合物）的氧原子而形成氧化物，常用于描述钛、铌和钨等早期过渡金属中心。软硬（路易士）酸碱理论常认为亲氧力与元素硬度有关，但现已表明元素电负性和有效核电荷影响更大，[1]解释了电负度和有效核电荷低的早期过渡金属非常亲氧之现象。许多主族化合物也亲氧，如铝、硅和磷㈢的衍生物。处理亲氧化合物通常要用隔空气技术。
例子
亲氧金属配合物易水解，如高价氯化物迅速水解生成氧化物：
- TiCl4＋2H2O → TiO2＋4HCl
这些反应有氯氧化物中间物，如六氯化钨部分水解成氧四氯化钨。亲氧金属很少生成氢氧化物中间物，但无水卤化晚期金属倾向水合而非水解，亦常形成氢氧化物。
低价亲氧金属配合物往往与氧气反应生成氧化物，氧化物配体通常是桥接，如
- 2(C5H5)2TiCl＋0.5O2 → [(C5H5)2TiCl]2O
氧代配体只在极罕有情况在氧化产物末端。[2]
合成应用
亲氧剂常用于夺取或交换有机基质的氧中心，尤其羰化物（酯、酮、酰胺）和环氧化物。六氯化钨和丁基锂生成的强亲氧剂可用于脱氧环氧化物。[3]这种转换在有机合成甚有价值。麦摩里反应用亲氧剂将酮转化为烯：
- 2R2CO＋Ti → R2C=CR2＋TiO2
- Cp2TiCH2AlCl(CH3)2＋R2C=O → Cp2TiO＋0.5(AlCl(CH3)2)2＋R2C=CH2
亲氧主族化合物也著名和有用。强亲氧剂六氯乙硅烷立体特定将氧化膦脱氧。[5]五硫化二磷及罗臣试剂将某些有机羰基转化为硫羰：
- P4S10＋nR2C=O → P4S10−nOn＋nR2C=S
二氧化碳稳定，光气等多种碳化合物都亲氧，反应用于回收氧三苯基膦：[6]
- Ph3PO＋COCl2 → Ph3PCl2＋CO2
参考资料
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