草酸镍是镍的草酸盐,化学式为NiC2O4,存在无水物和二水合物。其二水合物为淡绿色晶体。
制备
- Ni(OH)2 + H2C2O4 → NiC2O4·2H2O
也有方法是将氯化镍的氨配合物和草酸反应,在低pH下,过量的草酸会将镍氨配合物中的氨释放出来,形成草酸镍沉淀。草酸镍的形貌与添加剂的种类或用量、温度等因素有关。[2]
化学性质
草酸镍二水合物在175~275℃分解,得到无水物。无水草酸镍在空气中受热分解,生成一氧化镍[3];在氩气中受热分解,生成金属镍粉[4]。
配合物
草酸镍可以和氨形成配合物,氨合草酸镍可由氯化镍、氨水和草酸钠在较高pH下反应得到(pH在1~7之间只能得到水合物)。
[Ni(NH3)]C2O4·3H2O为棒状固体,分子量217.794;[Ni(NH3)2]C2O4·2H2O为针状固体,分子量为216.809。[5]
对氨合草酸镍加热,可以得到NiC2O4。[6]
向热的硫酸镍和草酸肼溶液混合物中滴加草酸至pH=3,生成Ni2(N2H6)(C2O4)3·4H2O,将此复盐于492-615K受热分解,可以得到肼合物Ni2(C2O4)2·N2H4(分子量325.476)。[7]
镍和乙二胺可以形成[Ni(en)3]C2O4·2H2O,该化合物加热可得无水物[Ni(en)3]C2O4。[Ni(en)3]C2O4进一步加热可以得到单乙二胺配体的配合物[Ni(en)]C2O4,该配合物在空气中加热的分解产物为NiO,在氩气中加热的分解产物为Ni。[8]
镍可以和草酸根形成阴离子配合物二草酸根合镍(II)酸盐,如Na2[Ni(C2O4)2]·3H2O、(NH4)2[Ni(C2O4)2]·3H2O等。[9]。复杂阳离子的盐也是已知的,例如[Cu(NH3)4][Ni(C2O4)2],将该化合物于肼和氢氧化钠的混合溶液中加热至70~80℃,可以制得铜镍合金纳米粉末。[10]
参考文献
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