拟卤素或类卤素(pseudohalogen)是一类性质类似卤素的无机化合物,其通式为 XY,其中 X 可以是氰基 CN、氰氧基 OCN、硫氰基 SCN 等官能基,而 Y 可以是上述的物质或是卤素原子。如氰气 (CN)2、碘化氰 ICN 等都是拟卤素。拟卤素的特性是其官能基的反应类似卤素,而且官能基中的双键及三键不影响其化学特性。
纳米团簇的铝(也被称为超原子)有时也被视为拟卤素,因为其化学性质和卤素离子类似,而且会形成 Al13I2−(类似 I3−)及其他的化合物。这是由于小尺度下金属键的作用所造成。
另一种类卤素的配合物是八羰基二钴 Co2(CO)8,(理论上)可视为四羰基钴 Co(CO)4 的双体。它可以分解为四羰基钴离子 Co(CO)4-。HCo(CO)4 其实是相当强的酸,不过因为其对水的溶解度低,以至它的酸性比氢卤酸要弱。
性质
拟卤素的一些性质列入下表:
基团 | 游离态 | 离子 | 对应的酸 | 相关反应 |
---|---|---|---|---|
Cl 氯(参照) | Cl2 | Cl− | HCl(强酸) | Ag+ + Cl− → AgCl↓(白色) 2 Na + Cl2 → 2 NaCl |
CN 氰 | (CN)2 | CN- | HCN(弱酸) | Ag+ + CN- → AgCN↓(白色) |
CP | (CP)2 | CP- | HCP | |
OCN 氧氰 | OCN- 氰酸根 | HOCN | Ag+ + OCN− → AgOCN | |
SCN 硫氰 | (SCN)2 | HSCN | Ag+ + SCN− → AgSCN↓(白色) | |
OSCN | HOSCN(弱酸) | |||
SeCN 硒氰 | (SeCN)2 | SeCN− | ||
TeCN 碲氰 | 不存在 | TeCN- | ||
OH 羟基 | H2O2 | OH− | H2O | |
SH 巯基 | H2S2 | SH- | H2S | |
NO2 硝基 二氧化氮自由基 |
N2O4 | NO2- | HNO2 | |
N3 叠氮 | N3- | HN3 | Ag+ + N3− → AgN3↓ | |
Co(CO)4 | Co2(CO)8 | HCo(CO)4 | 2 Na + Co2(CO)8 → 2 NaCo(CO)4 | |
C(CN)3 | C2(CN)6 | C(CN)3- | HC(CN)3 | |
CS2N3[2] | (CS2N3)2 | CS2N3- | HCS2N3 |
拟卤素和卤素类似,有氧化性,也有形成配合物的能力。卤素和拟卤素、拟卤素和拟卤素之间也可以形成“互卤化物”,如BrCN等。
参考资料
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