二氧化硒

二氧化硒是一种无机化合物，化学式为SeO₂。它是白色晶体，加压液化后可以得到黄色液体，常压下加热至317℃升华，得到绿色蒸气。它和空气中的灰尘接触后，遇光即被还原为硒单质而变红。对热稳定。

二氧化硒
英文名	Selenium dioxide
别名	氧化硒(IV)
识别
CAS号	7446-08-4  Y
PubChem	24007
ChemSpider	22440
SMILES	O=[Se]=O
InChI	1/O2Se/c1-3-2
InChIKey	JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYAQ
UN编号	3283
RTECS	VS8575000
性质
化学式	SeO2
摩尔质量	110.96 g·mol⁻¹
外观	白色晶体
密度	3.95 g/cm3 (固)
沸点	315 ℃（升华）
溶解性（水）	39.50 g/100 ml （25 ℃）
pKa	2.62 (H2SeO3 ⇌ HSeO3− + H+) 8.32 (HSeO3− ⇌ SeO32− + H+)
结构
晶体结构	链状结构
配位几何	三配位
危险性
欧盟危险性符号 有毒 T 危害环境N
警示术语	R：R23/25, R33, R50/53
安全术语	S：S1/2, S20/21, S28, S45, S60, S61
NFPA 704	0 3 0
闪点	不可燃
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制取

硒在空气中燃烧，硒与硝酸、过氧化氢反应氧化，或亚硒酸脱水都可以得到二氧化硒。

${\displaystyle {\rm {\ 3Se+4HNO_{3}+H_{2}O\rightarrow 3H_{2}SeO_{3}+4NO}}}$

${\displaystyle {\rm {\ 2H_{2}O_{2}+Se\rightarrow SeO_{2}+2H_{2}O}}}$^[1]

${\displaystyle {\rm {\ H_{2}SeO_{3}\rightleftharpoons SeO_{2}+H_{2}O}}}$

性质

二氧化硒可溶于水，生成亚硒酸；溶于碱则生成亚硒酸盐。它是有机合成中的氧化剂，可用于烯丙位氧化、^[2]Riley氧化反应等。环己酮发生反应得到1,2-环己二酮，^[3]三聚乙醛反应得到乙二醛。^[4]烯丙位氧化的通式如下：

${\displaystyle {\rm {\ R_{2}C\!=\!CR'\!-\!CHR''_{2}+[O]\rightarrow R_{2}C\!=\!CR'\!-\!C(OH)R''_{2}}}}$ ； R、R'、R" = 烷基、芳基

用途

有机合成

在有机合成中SeO₂是一种重要的试剂。它氧化三聚乙醛生成乙二醛^[4]，氧化环己酮则得到1,2-环己二酮^[5]，自身均被还原为硒单质，呈现红色无定形体，很容易过滤出来^[5]。此反应叫做Riley氧化反应。二氧化硒还常用在烯丙基的氧化中^[2]，其反应机理如下：

Allylic oxidation

该反应的通式为：

R₂C=CR'-CHR"₂ + [O] → R₂C=CR'-C(OH)R"₂

其中R、R'、R"可以为烷基或芳基。

参见

• 二氧化硫、二氧化碲
• 三氧化硒、亚硒酸

参考资料

1. 美国专利#2,616,791。
2. Coxon, J. M.; Dansted, E.; Hartshorn, M. P. (1988). "Allylic Oxidation with Hydrogen Peroxide–Selenium Dioxide: trans-Pinocarveol". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 946.
3. Hach, C. C. Banks, C. V.; Diehl, H. (1963). "1,2-Cyclohexanedione Dioxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 229.
4. Ronzio, A. R.; Waugh, T. D. (1955). "Glyoxal Bisulfite". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 438.
5. Hach, C. C. Banks, C. V.; Diehl, H. (1963). "1,2-Cyclohexanedione Dioxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 229.

外部链接

• 国际化学品安全卡0946