化学中,乙𬭩离子质子化乙烷,又称乙烷正离子[1],是一种非常活泼的正离子,化学式为C
2
H+
7
。它可以视作一个乙烷分子(C
2
H
6
)和一个额外的质子原子核),而这个质子使其具有+1电荷

Thumb
乙𬭩离子(C
2
H+
7

乙𬭩离子是最简单的碳𬭩离子之一(仅次于甲𬭩离子CH+
5
)。1960年,S. Wexler和N. Jesse首次发现它是一种稀薄的气体。[2]它很容易分解成乙烯𬭩离子英语etheniumC
2
H+
5
氢分子H
2

生产

乙𬭩离子首次在稀薄的甲烷或乙烷气体里的放电所产生的离子中,通过红外光谱检测到。[2]

乙𬭩离子也可以通过在低压(约2 mmHg)下用电子束照射含有痕量乙烷的甲烷生产。[3]电子束首先产生甲𬭩离子和甲烯𬭩离子。甲𬭩离子迅速将质子转移到乙烷:

CH+
5
+ C
2
H
6
CH
4
+ C
2
H+
7

在稍低的压力下将CH+
5
N
2
OH+
HCO+
注入到乙烷时也可以观察到这个反应。[4]

稳定性和反应

在大约1 mmHg和30 °C下,乙𬭩离子非常缓慢地解离成乙烯和H
2
,跨越约10 kcal/mol的能垒。分解反应在92 ℃下快得多。[3][4]据称这个反应几乎是无热的,但由于有熵的增加,它有8 kcal/mol的自由能。[5]

结构

根据推测,乙𬭩离子像它的“不饱和”亲戚乙烯𬭩离子和乙炔𬭩离子C
2
H+
3
一样,(至少暂时)有一个质子同时与两个原子结合,而电荷在它们之间均匀分布,就如其他非经典离子一样。在“经典”结构中,电荷和额外的氢仅与其中一个原子结合,即甲基化的甲𬭩离子。

早期计算已经预测这两种形式的能量应该比解离状态C
2
H+
5
+ H
2
的低4至12 kcal/mol,而它们应该被一个带有微正电荷的能垒隔开。[2]Yeh等人(1989)进行的气态红外光谱表明两种形式都是稳定的。[2]桥接结构的能量最低,比经典结构低4至8 kcal/mol。[2]

参见

  • 双质子化乙烷C
    2
    H2+
    8
    [6]

参考文献

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