纯物质有单一熔点,而混合物会在固相温度TSTsol)部分熔化,在较高的液相温度TLTliq)完全熔化。固相温度恒小于或等于液相温度。若固相温度和液相温度不相等,在两者之间的区域称为凝固范围(freezing range),此区域内会有液相和固相共存的混合物(类似泥浆英语slurry)像地球地幔中的橄榄石镁橄榄石-铁橄榄石)系统即为此例[1]

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由α和β组合混合物的相图。上方的线为液相线,下方的线即为固相线

定义

化学材料科学物理学中的液相线是指材料完全由固体熔化的温度[2],液相温度是在热力学平衡状态下,晶体可以和液态共存的最高温度。固相线是特定物质在相图中完全凝固的温度轨迹。固相温度表示在该温度以下,此物质会完全变成固体[2],也是热力学平衡下液态可以和晶体共存的最低温度。

液相线和固相线常用在不纯的混合物中,像是玻璃合金陶瓷器岩石矿物。液相线和固相线会出现在二元混合物的相图中[2],也出现在共晶系统偏离无变度点(invariant point)的情形下[3]

固相温度和液相温度相同的情形

若是化学元素或是化合物(例如纯铜、纯水等),其固相温度和液相温度相同,此时会用熔点一词。

也有些混合物会在特定的温度熔化,称为一致熔融共晶系统即为这类的例子。在共晶系统中,存在特定的混合比例,使固相温度和液相温度相同,此温度称为无变度点(invariant point)。在无变度点下,混合物会有共晶作用,二个混合物的固体都会在同一温度熔化[3]

建模和量测

针对不同系统的固相线和液相线预测,已建立许多的模型[4][5][6][7]

固相线和液相线的具体量测可以用差示扫描量热法差热分析进行[8][9][10][11]

效果

针对不纯的物质(像是合金蜂蜜软性饮料冰淇淋),其熔点会变成范围较宽的熔化区间。若温度在熔化区间内,可以见到类似泥浆状的固液共存平衡,没有完全熔化,也没有完全凝固。这也是高山上没有杂质的雪可能维持固体,或是熔化,而地上比较脏的雪在特定温度下会变成泥状。金属焊接的熔融池内会包括较高浓度的硫,可能因为基质金属中的不纯物质熔化,或是来自焊接电极,会让的熔化区间变大,也会提高热裂英语Welding defect的风险。

冷却时的特性

混合物的温度若在液相温度以上,会是平衡态下的液体。若系统仅低于液相温度一些,在等待够长的时间后,会渐渐有晶体形成,所需时间会依材料而不同。若系统快速冷却到固相温度以下,就以动力学方式抑制结晶过程,可以形成类似玻璃的混合物

在物质冷却到液相温度时,先形成的结晶相称为原生结晶相(primary crystalline phase,或primary phase)

在玻璃产业中,液相温度非常重要,因为在玻璃熔化及形成的过程中,结晶会导致严重的问题,可能会使产品失效损坏[12]

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参考资料

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