四面体形分子构型是指一分子中的中心原子和四个原子键结,四个原子形成四面体4个顶点的分子构型。若和中心原子键结的4个原子都是同一种原子(例如甲烷CH4),则其键角为cos−1(−1/3) ≈ 109.5°[1]。周期表中有许多元素的化合物都是四面体形分子构型,理想分子有Td的对称点群,但大部分四面体形构型分子的对称性较低。四面体分子可能会具有手性。
举例
四面体形构型的化合物包括所有饱和的有机化合物,大部分硅、锗、锡的化合物也是四面体形构型。像四氧化氙(XeO4)、高氯酸离子(ClO4−)、硫酸根离子(SO42−)、磷酸根离子(PO43−)。三氟化硫氮SNF3也是四面体形构型,其中包括一个硫和氮组成的三键[2]。
过渡金属化合物中也有许多是四面体形构型,特别是中心金属排布为d0或d10的金属配合物。例如像四(三苯基膦)钯、四羰基镍和四氯化钛。许多d轨道电子半满的金属配合物也是四面体形构型,例如像铁(II)、钴(II)及镍(II)的四卤化物。
液态水分子最常见的结构即为四面体形构型,氧原子和二个氢原子形成共价键.再用和其他水分子中的二个氢原子形成氢键。由于氢键的长度不固定,这类的水分子多半没有对称性,会和邻近的四个氢原子形成暂时性的不规则四面体[3]。
例外和变形
四面体形构型的反转常出现在有机化合物及主族元素化合物中。瓦尔登翻转是指手性中心碳原子发生的构型转换。若将氨也视为四面体形构型(考虑其孤对电子),氨的氮反转中也有出现平面三角形分子构型的过渡态。
分子的几何限制会使得理想的四面体构型有明显的变形。有些化合物中有“反转碳”(inverted carbon),其碳原子是四方锥形分子构型[4]。
有机化合物中有反转碳构型的包括有螺桨烷,其中最简单的是[1.1.1]螺桨烷,及嘧啶[5][6],这类分子有较高的角张力能,因此活性较强。
若碳的四面体构型中,其中二个键的键角被拉大,甚至到四个键变成同一个平面的情形,这类的有机化合物称为窗烷。
相关条目
参考资料
外部链接
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