七氧化二铼,又称氧化铼(VII)或高铼酸酐,是铼最常见的氧化物,化学式为Re2O7,为挥发性黄色晶体。
结构
X射线单晶衍射证实,七氧化二铼晶体中,一个铼原子以扭曲的八面体与氧原子配位,一个铼原子以四面体与氧原子配位。八面体与四面体结构共用一个顶点,八面体还和另一个八面体共边相连。气态时,七氧化二铼以分子存在,存在两个ReO4四面体结构,共用一个顶点。[1]
制取
金属铼于150°C以上在空气中或氧气中燃烧,或二氧化铼在空气中强热都能生成七氧化二铼,氧浓度较低时还可观察到红色三氧化铼的生成。此外,金属铼与过氧化氢作用制得高铼酸溶液,然后与五氧化二磷在真空下共热,便会有七氧化二铼升华出来。
七氧化二铼可通过真空升华进行提纯,制成黄色的大的角状晶体。
反应
七氧化二铼溶于水生成高铼酸溶液:
- Re2O7 + 2 H2O → Re2O7·2 H2O