马库斯理论

马库斯理论（英语：Marcus theory）是最初由鲁道夫·马库斯于1956年提出的理论，用于解释电子转移反应的速率——即电子可以从一种化学物质（称为电子供体）移动或跳跃到另一种化学物质（称为电子受体）的速率^[1]。它最初用于解决外层电子转移反应机制，其中两种化学物质的电荷仅随电子跃迁（例如Fe²⁺/Fe³⁺等离子的氧化）而改变，但不会发生大的结构变化。该理论也扩展到将内层电子转移的贡献考虑在内，其中考虑了两种化学物质的溶剂化或配位壳中的距离或几何形状的变化（Fe-O在Fe(H₂O)²⁺和Fe(H₂O)³⁺中的距离不同）^[2][3]。

马库斯理论能级与化学坐标图示意图

参见

• 哈蒙德假说
• 溶剂化电子
• 自由能关系

参考

1. Electron Transfer Reactions in Chemistry: Theory and Experiment (PDF). Nobelstiftung. [02.04.2007]. （原始内容存档 (PDF)于2017-08-10）. 请检查|access-date=中的日期值 (帮助)
2. 与马库斯的方法相反，诺尔·胡胥的内层电子转移指的是沿着几何坐标（绝热过程情况）转移过程中电子密度的“连续”变化，以及考虑到溶剂的影响，马库斯也是如此。Hush的公式被称为Marcus-Hush理论。
3. Hush, N.S. Trans. Faraday Soc. 1961, 57,557