科爾貝腈合成

科爾貝腈合成（Kolbe nitrile synthesis），是製備腈類的一種方法，由鹵代烷與氰離子作用以產生腈^[1]。此方法以德國化學家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝（Hermann Kolbe）的名字命名。

${\displaystyle {\ce {{R-X}+CN^{\ominus }->{R-C{\equiv }N}+X^{-}}}}$

該反應是向碳鏈增加一個碳原子進行同系化的重要方法，因為腈很容易水解為羧酸，故增加腈的碳鏈的方法有限。

由於氰離子是一種兩可親核試劑（即在氰離子中有碳原子和氮原子兩個親核位點），因此反應亦得到副產物異腈，可用稀無機酸在室溫將其除去。異腈生成的量取決於反應機理、溶劑和金屬氰化物的性質，例如重金屬氰化物，氰化銀幾乎完全得到異腈，氰化亞銅約得到一半異腈，而氰化鉀和氰化鈉僅生成少量異腈。

例如溴代正丁烷和氰化鈉作用得到正戊腈和大約1％的異腈，此反應在二甲亞碸中進行得到93％產率。^[2]

此反應對於伯鹵和苄鹵特別有價值，但仲鹵和叔鹵效果不佳。苄鹵和類似化合物容易通過氯甲基化得到，而且性質極活潑。

芳香族腈的生成方法：對於芳鹵通常多用氰化亞銅而不用鹼金屬氰化物，轉變為腈，反應在二甲基甲酰胺^[3]或N-甲基吡咯烷酮^[4]中進行。也可將芳香重氮鹽經桑德邁爾反應（加CuCN）從而製得芳香族腈。

參見

• 化學反應列表

參考資料

1. Organikum, 22. Edition (German), Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3
2. L. Friedman, Harold Shechter. Preparation of Nitriles from Halides and Sodium Cyanide. An Advantageous Nucleophilic Displacement in Dimethyl Sulfoxide. Journal of Organic Chemistry. 1960, 25: 877–879. doi:10.1021/jo01076a001.
3. L. Friedman, H. Shechter. Dimethylformamide as a Useful Solvent in Preparing Nitriles from Aryl Halides and Cuprous Cyanide; Improved Isolation Techniques. J. Org. Chem. 1961, 26 (7): 2522–2524. doi:10.1021/jo01351a092.
4. Melvin Newman, Herbert Boden. Notes- N-Methylpyrrolidone as Solvent for Reaction of Aryl Halides with Cuprous Cyanide. J. Org. Chem. 1961, 26 (7): 2525. doi:10.1021/jo01351a093.