賓格爾反應

Bingel反應（Bingel reaction）是 C₆₀ 與溴代丙二酸酯在鹼（如氫化鈉、DBU）存在下加成為單一的 6-6 閉環產物的反應。產率較高。

Bingel反應產物。

由 C. Bingel 在1993年發現。^[1] 它是富勒烯環丙烷化的主要途徑，廣泛應用於 C₆₀ 的多加成反應。

Bingel產物稱為 C₆₀ 亞甲基衍生物（methanofullerene），一般在各種化學環境中較為穩定。除了用 Bingel 反應外，還可通過重氮化合物的1,3-偶極環加成反應^[2]、與卡賓的加成反應以及電化學方法合成此類化合物。

溴代丙二酸酯試劑可由丙二酸酯、鹼與四氯化碳或碘在原位生成參與反應。^[3] 除溴代丙二酸酯外，也可用溴代丙二磷酸酯。

逆反應稱為 Retro-Bingel反應（逆Bingel反應），可通過電化學還原^[4] 或用 Mg/Hg 在THF中加熱還原^[5] 等方法實現。

反應機理

E 代表強吸電子基，L 代表離去基團。

首先鹼奪去丙二酸酯的α-氫。生成的碳負進攻 6-6 的雙鍵，最後在 C₆₀ 上新生成的碳負離子親核進攻 α-碳，Br⁻ 離去，得到環丙烷衍生物。

Bingel反應機理

參見

• 化學反應列表
• 富勒烯化學、Prato反應

參考資料

1. Bingel, Carsten. Cyclopropanierung von Fullerenen. Chemische Berichte. 1993, 126: 1957. doi:10.1002/cber.19931260829.
2. Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne. Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions. J. Org. Chem. 2005, 70 (21): 8572–8574. doi:10.1021/jo051282u.
3. Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura. 16. Org. Lett. 2004, 6: 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n.
4. S. Wu, W. Q. Sun, D. W. Zhang. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000: 1924–1928.
5. N. Moonen, F. Diedeich. Chem. Commun. 2000: 335–336.

外部連結

• 王海玲，魏先文. 碳[60]六加成反应的研究进展 (PDF). 化學通報. 2006, 69.^{[永久失效連結]}
• 劉緒峰，程珍賢，官文超. 特殊有机化学合成技术在[60]富勒烯化学中的应用 (PDF). 化學通報. 2005, 65.^{[永久失效連結]}