高碘酸根合鎳酸鹽是一類高碘酸根配位至形成的配位化合物,其中鎳為+4價,為強氧化劑,可以將溴酸鹽氧化至高溴酸鹽

高碘酸鎳鈉NaNiIO6·0.5H2O和高碘酸鎳鉀KNiIO6·0.5H2O在1946年[1]由P. Ray和B. Sarma發現,它們是暗紫色的物質,[2]可由過硫酸鹽在沸水中氧化混有高碘酸鉀(或高碘酸鈉)的硫酸鎳得到。[2]用其它鹼金屬鹽還能得到RbNiIO6·0.5H2O、CsNiIO6·0.5H2O或NH4NiIO6·0.5H2O。這些晶體難溶於水、酸或鹼。[3]在製備反應中,臭氧也可用作氧化劑。[3]配合物的顏色是由於吸收的可見光波長小於800 nm,峰值在540 nm。[3]它們的晶體空間群P312。含的混合高碘酸根配合物與之同構。[3]

二高碘酸根合鎳酸鹽也稱二羥基二高碘酸根合鎳酸鹽,[4]由兩個高碘酸根陰離子配位至+4價的鎳原子。[Ni(OH)2[IO5OH]2]6−和鈉形成棕色的化合物 Na4H2[Ni(OH)2[IO5OH]2]·6H2O,以及Na5H[Ni(OH)2[IO5OH]2]·H2O[1]和橙色的鈷鹽[Co(en)3]2Ni(OH)2[IO5OH]2[5][6]鈀、銅、銀、金、釕和鋨的二高碘酸根合鎳酸鹽類似物也是存在的。[5]二高碘酸根合鎳酸鹽是強氧化劑,可溶於鹼性的水溶液中。在溶液中,根據pH和濃度不同存在[Ni(OH)2[IO3(OH)3]2]2−和[Ni(OH)2[IO3(OH)3][IO4(OH)2]]3−離子。[7]它將溴酸鹽氧化至高溴酸鹽的化學性質是罕見的,能夠完成這一反應的氧化劑很少。反應中,四價鎳會被還原為三價,並放出羥基自由基與溴酸根反應。Ni(III)將BrO42−轉化之BrO4[7]固體單高碘酸根合鎳酸鹽KNiIO6·0.5H2O在氫氧化鉀高碘酸鉀的混合溶液中溶解,生成二高碘酸根合鎳酸鹽的溶液。[8]

參考文獻

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