Takai反應(高井反應),又稱Takai烯化反應(Takai olefination)、Takai烯烴合成,由 Takai Kazuhiko(高井和彥)首先報道。
醛與偕二鹵代烴在二價鉻催化下形成碳-碳雙鍵,在醛基碳上延長碳原子。此反應一般有很高的 E/Z 選擇性,很適合反式雙鍵的製備。
其最早形式 (1986) 為苯甲醛與碘仿或溴仿在過量氯化亞鉻作用下偶聯為苯乙烯鹵。[1]
1987年,Takai 將反應拓展至無鹵烯烴的合成。[2]
反應機理
Takai 認為反應中首先兩分子鉻(Ⅱ)對鹵仿進行氧化加成,生成鉻(Ⅲ)物種,然後碳雙負離子對醛發生1,2-加成,隨之失去氧和兩個鉻原子,形成雙鍵。從中間體的紐曼式可以看出,加成物兩個體積較大的含鉻基團的反疊構象,以及有位阻的烷基和鹵原子的反疊排列,是確保消除後生成反式烯烴的關鍵。[3]
參見
參考資料
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