山口反應

山口反應（Yamaguchi reaction），又稱山口酯化，山口內酯化等。現代有機合成中常用的酯化反應技術。多見於天然產物大環內酯的人工全合成中。

反應

山口反應是日本化學家山口勝於1979年發明的一種酯化技術。通過2,4,6-三氯苯甲酰氯與羧酸底物作用生成混酐使羧酸得以活化，繼而與醇試劑順利作用成酯。DMAP為酯化的催化劑。

機理

早期山口提出反應是通過羧酸與2,4,6-三氯苯甲酸的混酐和醇作用而得到期待的酯。反應對混酐兩個羰基的區域選擇性是基於2，6位上氯原子的位阻效應而形成^[1]。近期的研究報告表明一部分混酐生成後很快與未反應的羧酸生成酸酐，然後酸酐再與醇作用得到酯^[2]。

應用

山口反應既可以用於普通酯的生成，也可以用於內酯的生成。對於大環內酯的生成尤為有效，所以在現代天然產物全合成研究中得到非常廣泛的應用。

參考資料

1. Inanaga, J.; Hirata, K.; Saeki, H.; Katsuki, T.; Yamaguchi, M. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1979, 52, 7, 1989.
2. I. Dhimitruka, J. SantaLucia, Jr, Org. Lett., 2006, 8, 47-50 互聯網檔案館的存檔，存檔日期2007-07-12.

外部連結

• 山口反應—organic-chemistry.org （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）