帕里克-德林氧化反應(Parikh-Doering oxidation)以二甲亞碸氧化劑三氧化硫-吡啶絡合物為活化劑,三乙胺為鹼而將伯醇仲醇轉化為相應的

Thumb
帕里克-德林反應

反應在近環境溫度(一般為0℃)下進行時,可以只產生少量的甲硫甲基醚副產物。[1]

反應機理

二甲亞碸與三氧化硫在0℃或室溫下發生加成,並受到醇進攻,生成關鍵的烷氧基離子中間體(6)。

Thumb

該中間體接下來被鹼去質子化為相應的硫葉立德,然後硫葉立德經五元環過渡態、分解放出二甲硫醚,得到醛酮。

Thumb

應用

埃文斯等在合成(–)-kumausallene 時就用到了帕里克-德林氧化反應。(注意所用的典型反應條件)[2]

Thumb
帕里克-德林氧化

尼科拉烏的cortistatin全合成中也使用了該反應。[3]

Thumb

參見

參考資料

Wikiwand in your browser!

Seamless Wikipedia browsing. On steroids.

Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.

Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.