奧弗曼重排反應

奧弗曼重排反應（英語：Overman rearrangement）是三氯乙酰亞胺烯丙酯在熱或金屬（如Hg(II)、Pd(II)）催化下發生重排，得到三氯乙酰氨基烯烴的反應。^[1][2][3][4]

奧弗曼重排反應

1974年由美國化學家拉里·奧弗曼首先報道。

該反應是對克萊森重排反應和科普重排反應的補充和機理的證明。反應產物烯丙胺經轉化可以得到許多含氮的天然產物和生物分子。^[5]

不對稱的奧弗曼重排也有報道。^[6][7]

反應機理

熱重排機理：與克萊森重排反應機理類似，是同面協同的[3,3]-σ遷移反應。

熱奧弗曼重排反應

金屬汞催化機理：氮汞鍵對雙鍵插入和氧汞消除的歷程，只是一個形式上的[3,3]-σ鍵重排。

金屬汞催化的奧弗曼重排反應

參見

• 化學反應列表

參考資料

1. Larry E. Overman. A general method for the synthesis of amines by the rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98: 2901–2910. doi:10.1021/ja00426a038.
2. Overman, L. E. Allylic and propargylic imidic esters in organic synthesis. Accounts of Chemical Research. 1980, 13: 218–224. doi:10.1021/ar50151a005.
3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.507; Vol. 58, p.4 (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)
4. Overman, L. E. Thermal and mercuric ion catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. Journal of the American Chemical Society. 1974, 96: 597–599. doi:10.1021/ja00809a054.
5. Chen, Y. K.; Lurain, A. E.; Walsh, P. J. A General, Highly Enantioselective Method for the Synthesis of D and L α-Amino Acids and Allylic Amines. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124: 12225–12231. doi:10.1021/ja027271p. 引文使用過時參數coauthors (幫助)
6. Anderson, C. E.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12412–12413. (doi:10.1021/ja037086r)
7. Asymmetric Overman Rearrangement Organic Syntheses, Vol. 82, p.134 (2005). (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)

延伸閱讀

• Isobe, M. et al. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3327.
• Allmendinger, T. et al. Tetrahedron Letters 1990, 31, 7301.
• Nishikawa, T.; Asai, M.; Ohyabu, N.; Isobe, M.; J. Org. Chem. 1998, 63(1), 188-192. PMID 11674062 )