雅各布森環氧化反應

雅各布森環氧化反應（Jacobsen epoxidation；雅各布森環氧化）^[1][2]

雅各布森環氧化反應 Jacobsen epoxidation
命名根據	Eric N. Jacobsen
反應類型	成環反應
標識
有機化學網站對應網頁	jacobsen-katsuki-epoxidation
RSC序號	RXNO:0000686

Jacobsen催化劑（S,S-構型）

烯烴用手性salen-錳絡合物的不對稱環氧化反應(AE)。

反應最常用的氧化劑為亞碘酰苯（用於有機溶劑）或次氯酸鈉水溶液（用於水介質）。salen絡合物是一個與單加氧酶細胞色素P450有關的仿生試劑。由氧合錳中間體向烯烴發生氧的轉移。對映選擇性的原因可用底物向活性的氧合錳(Ⅴ)中間體的側向接近來解釋。一般salen絡合物的 C-3 和 C-3' 位上有必要由佔據較大空間的叔丁基來取代以保證反應的高對映選擇性。

它與早先開發的 Sharpless 環氧化反應的不同之處在於這個反應不依賴於烯丙醇底物的識別，因此從原則上講是一個更為通用的過程。 這個反應對於順式二取代烯烴最為有效，後來應用範圍也拓展至反式二取代、三取代、某些單取代以及四取代烯烴的環氧化中。

對反應的改進法：^[3][4][5]

歷史

這個類型的反應最早是由 Jacobsen/Zhang (1990) 和 Katsuki 分別報道。 因此也稱「Jacobsen–Katsuki 環氧化反應」。

反應機理

參見：^[6]

參見

• 夏普萊斯不對稱環氧化反應
• 化學反應列表

參考資料

1. Zhang, W; Loebach, J. L; Wilson, S. R; Jacobsen, E. N. Enantioselective epoxidation of unfunctionalized olefins catalyzed by salen manganese complexes. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112: 2801–2803. doi:10.1021/ja00163a052.
2. Jacobsen, E. N; Zhang, W; Muci, A. R; Ecker, J. R; Deng, L. Highly enantioselective epoxidation catalysts derived from 1,2-diaminocyclohexane. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113: 7063–7064. doi:10.1021/ja00018a068.
3. Jacobsen, E. N.; et al. Enantioselective catalytic epoxidation of cinnamate esters. Tetrahedron. 1994, 50: 4323. doi:10.1016/S0040-4020(01)89369-8. 引文格式1維護：顯式使用等標籤 (link)
4. Chang, S; Galvin, J. M; Jacobsen, E. N. Effect of Chiral Quaternary Ammonium Salts on (salen)Mn-Catalyzed Epoxidation of cis-Olefins. A Highly Enantioselective, Catalytic Route to Trans-Epoxides. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116: 6937–6938. doi:10.1021/ja00094a059.
5. Brandes, B. D; Jacobsen, E. N. Highly Enantioselective, Catalytic Epoxidation of Trisubstituted Olefins. J. Org. Chem. 1994, 59: 4378–4380. doi:10.1021/jo00095a009.
6. Priv.-Doz. Dr. Torsten Linker. The Jacobsen-Katsuki Epoxidation and Its Controversial Mechanism. Angewandte Chemie International Edition in English: 2060–2062. doi:10.1002/anie.199720601.

外部連結

• Jacobsen-Katsuki Epoxidation （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）在organic-chemistry.org