Bamford–Stevens反應(班福德-史蒂芬斯反應)

對甲苯磺酰強鹼處理時,發生消除生成烯烴[1][2][3]


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Bamford-Stevens反應


反應以英國化學家 William Randall Bamford 和蘇格蘭化學家 Thomas Stevens Stevens (1900-2000) 的名字命名。

反應在非質子溶劑中進行時主要生成 Z烯烴。在質子溶劑中進行時生成 E 型和 Z 型烯烴的混合物。

如果用有機鋰試劑作鹼,則稱為Shapiro反應,產物同樣是烯烴,但反應機理與 Bamford–Stevens 反應不同。

用於從酮製取烯烴。α,β-不飽和醛的 Bamford–Stevens 反應可得環丙烯。環狀二酮經過反應則可得到環

反應機理

經過重氮化合物 (3)中間體。它可以被分離出來,因此這個反應也用於重氮化合物的製備。[4]


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Bamford-Stevens反應機理 1


(1) 在質子溶劑中,重氮化合物發生質子化,並放出氮氣,生成碳正離子 (5),後消除質子,得到烯烴。


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Bamford-Stevens反應機理2 質子溶劑


(2) 在非質子溶劑中,重氮化合物放出氮氣,生成卡賓 (7),然後 1,2-氫遷移得到烯烴。


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Bamford-Stevens反應機理2 非質子溶劑

參見

參考資料

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