阿佩爾反應(Appel reaction)用三苯基膦和四氯化碳將醇轉化為氯代烴。[1]
![Thumb](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a9/Appel_Reaction_Scheme.png/320px-Appel_Reaction_Scheme.png)
此反應是用於引入鹵原子的一種較為溫和的方法。伯醇、仲醇和多數叔醇都能順利發生反應。用四溴化碳或溴作為鹵原子源,或者用碘甲烷或碘,可得到相應的溴代烴和碘代烴。
反應機理
首先三苯基膦與四氯化碳生成鏻正離子和三氯甲基負離子離子對,三氯甲基負離子從醇奪取質子,生成氯仿,同時醇轉化為烷氧負離子。烷氧負離子對鏻正離子進行親核取代,得到含P-O鍵的中間體(5)和氯離子,然後氯離子對(5)進行親核進攻,產生三苯基氧膦和產物氯代烴(6)。如果以叔醇為底物,則最後一步生成氯代烴和三苯基氧膦為SN1 機理。
反應的推動力是固體三苯基氧膦的生成,它從反應混合物中分離出來。其中含有鍵能較強的P=O雙鍵,利於反應進行。
可以這樣認為,四氯化碳中的一個氯在反應後轉移到氯代烴中,自身接受醇的羥基氫,生成氯仿。醇的羥基氧則被三苯基膦接受,三苯基膦變為三苯基氧膦。
反應幾乎是定量的。
![Thumb](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/14/Appel_Reaction_Mechanism.png/640px-Appel_Reaction_Mechanism.png)
參見
參考資料
Wikiwand in your browser!
Seamless Wikipedia browsing. On steroids.
Every time you click a link to Wikipedia, Wiktionary or Wikiquote in your browser's search results, it will show the modern Wikiwand interface.
Wikiwand extension is a five stars, simple, with minimum permission required to keep your browsing private, safe and transparent.