次磺酸
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在化學中,次磺酸是一種含氧的有機化合物的官能基,其通式為RSOH,其中R≠H(若R=H則為硫氧化氫)。次磺酸是一種有機硫含氧酸的第一個成員,其他還包括了亞磺酸(RSO2H)、磺酸(RSO3H)等。
與亞磺酸和磺酸相比,簡單的次磺酸(如:甲次磺酸,CH3SOH)具有高度活性,極容易發生化學反應,因此難以從溶液中進行分離。氣態的甲次磺酸半衰期約為1分鐘。藉由觀測甲次磺酸的微波光譜(轉動光譜)發現他的結構為 CH3–S–O–H[1]。次磺酸通過空間位阻的影響,可以穩定存在,防止次磺酸凝結形成硫代亞磺酸酯(RS(O)SR),如大蒜中的大蒜素。通過使用X-射線結晶學的分析,這種穩定的次磺酸酸的結構被證實是R-S-O-H鍵[2][3]。因空間位阻而穩定的次磺酸,如1-三蝶烯次磺酸(1-triptycenesulfenic acid)已測得其pKa為12.5,且O-H鍵的解離能(BDE)為 71.9 ± 0.3 kcal/mol,可與有機過氧化物的pKa ≥14和O–H BDE ∼88 kcal/mol做比較[4]。
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