缺電子分子

缺電子分子或缺電子化合物，指分子中的價電子數少於其形成正常共價鍵所需電子數的化合物。 例如：

• 乙硼烷若按乙烷結構應需14個價電子，但只含有12個價電子，不能形成像乙烷分子那樣的7個二中心二電子鍵（2c-2e），這時它需要通過三中心二電子鍵（3c-2e）來補償。

在分子結構中含有多中心缺電子鍵的分子稱為缺電子分子。

缺電子分子是指中心原子價層電子數少於8的分子，它們通常用兩種方式來使自身穩定^[1]。

第一種是形成多中心鍵，使得HOMO電子的離域範圍增大，與LUMO的能級差增加，分子更穩定。例如三氯化鋁經常以雙聚體或多聚體存在，甲硼烷極不穩定易雙聚成乙硼烷。^[2]還有碳的配位數超過4時，均形成了多中心鍵，例如Al₂(CH₃)₆、(Ph₃PAu)₅C⁺BF₄^-、C₂B₁₀H₁₂、[Co₈C(CO)₁₈]^2-中碳的分別配位數為5、6、5、8。

第二種是將電子反饋給配體。例如三氟化硼中氟的π軌道電子離域到硼的p軌道內，形成通常所說的${\displaystyle \Pi _{4}^{6}}$鍵，此鍵鍵級為1，使得總成鍵電子數為8。而氯化鈹則因為軌道能量相差過大而屬於上一種分子。

參見

• 超價分子
• 奇電子分子

參考資料

1. 金鑫、李振東. 对于超价化合物定义及成键特征的重新认识 (PDF). 2005. （原始內容 (PDF)存檔於2015-06-04）.
2. Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.