科里-豪斯合成

科里-豪斯合成，又稱Corey–Posner, Whitesides–House合成／反應

二烴基銅鋰（吉爾曼試劑）與鹵代烴反應，偶聯為烷烴。^[1]

${\displaystyle {\rm {\ R_{2}CuLi+R'\!-\!X\rightarrow R\!-\!R'}}}$

這個反應是有機合成中的常用反應。 反應的名稱來源於對反應研究做出較大貢獻的四位美國化學家：哈佛大學的 艾里亞斯·詹姆斯·科里、約翰·霍普金斯大學的加里·普斯納（英語：Gary H. Posner）、麻省理工學院的 喬治·懷特塞茲 以及佐治亞理工學院的 Herbert O. House。

反應機理

反應一般分為三步進行。首先是用金屬鋰在醚中處理鹵代烴（R-X），將其轉變為烴基鋰化合物（R-Li）。此處的鹵代烴可以是一級、二級或三級鹵代烴。

${\displaystyle {\rm {\ R\!-\!X+2Li\rightarrow R\!-\!Li+LiX}}}$

第二步是用碘化亞銅（CuI）處理上述烴基鋰化合物，得到反應中用到的試劑二烷基銅鋰（R₂CuLi）。二烷基銅鋰試劑最早是由美國化學家亨利·吉爾曼（Henry Gilman）製得的，故通常稱為吉爾曼試劑。

${\displaystyle {\rm {\ 2R\!-\!Li+CuI\rightarrow R_{2}CuLi+LiI}}}$

最後用二烷基銅鋰與另一分子鹵代烴（R'-X）進行反應，偶聯生成含新生成的碳－碳鍵的產物（R-R'）。

${\displaystyle {\rm {\ R_{2}CuLi+R'\!-\!X\rightarrow R\!-\!R'+RCu+LiX}}}$

若第二分子鹵代烴與第一分子鹵代烴不同（R ≠ R'），那麼該反應可以視為一種交叉偶聯反應。

第二分子鹵代烴為甲基鹵、苄鹵、伯鹵代烴和環狀仲鹵代烴時反應進行得較為順利。

參見

• 吉爾曼試劑
• 武茲反應
• 化學反應列表

參考資料

1. Posner, G. H. "Substitution Reactions using Organo Copper Reagents" Organic Reactions 1975, 22, 253.