氧族元素的氫化物

氧族元素的氫化物是二元氫化物（英語：Binary compounds of hydrogen），為氧族元素原子：氧、硫、硒、碲和釙，和氫原子形成的化合物。水是最早發現的這類化合物， 有一個氧原子和二個氫原子，也是地球表面最常見的氧族元素氫化物。^[1]

水，硫化氫和硒化氫，3個典型的氧族元素氫化物

含有一個氧族元素的雙氫化合物

氧族元素最主要的氫化物（包括水在內）其化學式為H₂X，X代表氧族元素。這些化合物是三原子化合物，其構型是角形分子構型，具有極性。水是地球生物中必需要的物質^[2]，在地球表面有70.9%是水。其他的氧族雙氫化合物多半有劇毒性，有類似蛋或蔬菜腐壞的惡臭。硫化氫是在缺氧環境下分解的常見產物，有類似屁的氣味，硫化氫也是火山氣體。雖然硫化氫有毒性，不過人體仍會產生少量的硫化氫，作為細胞信號傳送用。

水可以溶解其他的氧族雙氫化合物（至少可以溶解到分子量小於等於碲化氫的化合物），形成酸性溶液，這種溶液的酸性比鹵化氫要弱，不過有類似的趨勢，其酸性都隨氧族元素原子量增加而變大，在水中的形式也類似（將水變成水合氫離子H₃O⁺，溶質變成XH⁻離子）。目前還不知道釙化氫和水是否會形成酸性溶液，或是類似金屬氫化物的物質（參見砹化氫）。

化合物	水溶液	化學式	幾何	pKa	模型
水	水	H2O		13.995
硫化氫	氫硫酸	H2S		7.0
硒化氫	氫硒酸	H2Se		3.89
碲化氫	氫碲酸	H2Te		2.6
釙化氫	氫釙酸	H2Po		?
鉝化氫	氫鉝酸	H2Lv		?

以下是這些化合物的一些特性^[3]：

性質	H2O	H2S	H2Se	H2Te	H2Po
熔點（°C）	0.0	−85.6	−65.7	−51	−35.3
沸點（°C）	100.0	−60.3	−41.3	−4	36.1
${\displaystyle \Delta H_{f}^{\circ }\left(\mathrm {kJ\cdot mol} ^{-1}\right)}$	−285.9	+20.1	+73.0	+99.6	?
氣態分子的鍵角（H–X–H）	104.45°	92.1°	91°	90°	90.9°（預測）[4]
解離常數（HX−, K1）	1.8 × 10−16	1.3 × 10−7	1.3 × 10−4	2.3 × 10−3	?
解離常數（X2−, K2）	0	7.1 × 10−15	1 × 10−11	1.6 × 10−11	?

含有二個氧族元素的雙氫化合物

這類的化合物化學式為H₂X₂，比較不穩定，容易分解為氧族元素以及氧族元素的雙氫化合物。例如：2 H₂O₂→2 H₂O+O₂。

這類化合物中最重要的是過氧化氫H₂O₂，淺藍色，幾近無色的液體，其揮發性比水低，但密度及粘度比水高。過氧化氫是重要的化合物，可以在不同酸鹼值下氧化或是還原其他物質，可以形成過氧金屬錯合物和過氧酸錯合物，也參與許多蛋白質的酸／鹼反應。低濃度的過氧化氫會用在家庭中，例如作為消毒劑或是頭髮漂白。不過高濃度溶液（英語：High-test peroxide）就有高度危險性。

化合物	化學式	鍵長	模型
過氧化氫	H2O2
二硫化氫	H2S2
二硒化氫[5]	H2Se2	—
二碲化氫[6]	H2Te2	—

以下是一些相關的性質：

性質	H2O2	H2S2	H2Se2	H2Te2
熔點（°C）	-0.43	−89.6	?	?
沸點（°C）	150.2 （分解）	70.7	?	?

含有三個或以上的氧族元素的氫化物

所有直鏈型氧族元素氫化物都有一個通式 H₂X_n。

比 H₂O₂ 有更多氧原子的氫的氧化物（英語：Hydrogen polyoxide）都不穩定。^[7] 過三氧化氫，含有三個氧原子， 在幾個反應中是一個短暫的不穩定中間體。 之後的兩個氫的氧化物：過四氧化氫（英語：Hydrogen tetroxide）和過五氧化氫（英語：Hydrogen pentoxide）也被合成了，有着高反應性。 過三氧化氫有一個假想異構體，其中兩個氫原子連接在三氧鏈的中心氧上，而不是在每個末端連接一個氫原子。（結構：O^–-(OH₂²⁺)-O^–） ^[8]

從 H₂S 和 H₂S₂之後，很多多硫化氫，通式H₂S_n (n = 3–8) 已被發現並且是穩定的。^[9] 它們具有無支鏈的硫鏈，反映了硫對串聯的傾向。 從 H₂S₂開始， 所有的多硫化氫在常溫下都是液體。 H₂S₂ 是無色的，而其它多硫化氫是黃色的。隨着 n 增加，它的顏色也越黃，密度、沸點和黏度也隨着增加。 它們的物理性質如下表：^[10]

化合物	20 °C 下的密度 (g•cm−3)	蒸氣壓 (mmHg)	沸點 (°C)
H2S	1.363 (g•dm−3)	1740 (kPa, 21 °C)	-60
H2S2	1.334	87.7	70
H2S3	1.491	1.4	170
H2S4	1.582	0.035	240
H2S5	1.644	0.0012	285
H2S6	1.688	?	?
H2S7	1.721	?	?
H2S8	1.747	?	?

但是，它們很容易被氧化，並且都是熱不穩定的，容易歧化成硫和硫化氫： ^[10]

H₂S_n → H₂S + n − 1/8 S₈

鹼可以催化這個反應。^[10]

它們也會和亞硫酸鹽和氰化物 反應，形成硫代硫酸鹽和硫氰酸鹽。^[10]

三硫化氫的另一種假想，已用電腦模擬的異構體，其中兩個氫原子連接在三硫鏈的中心硫上，而不是在每個末端都連接一個。（結構：S^–-(SH₂²⁺)-S^–）^[8]硫代亞硫酸的兩個氧原子被硫取代後，會形成四硫化氫的異構體 ((HS)₂S⁺–S^–)，已被電腦模擬。^[11] 硫代硫酸的三個氧原子被硫取代會產生五硫化氫的異構體，已通過電腦模擬出來了。^[12]

更高價的釙氫化物可能存在。^[13]

參見

• 硼族元素的氫化物
• 碳族元素的氫化物
• 氮族元素的氫化物
• 鹵化氫
• 氫化物

參考資料

1. CIA – The world factbook. Central Intelligence Agency. [18 August 2016]. （原始內容存檔於2010-01-05）.
2. About the International Decade for Action 'Water for Life' 2005-2015. [2019-12-04]. （原始內容存檔於2019-09-08）.
3. Greenwood and Earnshaw, pp. 766–7
4. Sumathi, K.; Balasubramanian, K. Electronic states and potential energy surfaces of H₂Te, H₂Po, and their positive ions. Journal of Chemical Physics. 1990, 92 (11): 6604–6619. Bibcode:1990JChPh..92.6604S. doi:10.1063/1.458298.
5. Goldbach, Andreas; Saboungi, Marie-Louise; Johnson, J. A.; Cook, Andrew R.; Meisel, Dan. Oxidation of Aqueous Polyselenide Solutions. A Mechanistic Pulse Radiolysis Study. J. Phys. Chem. A. 2000, 104 (17): 4011–4016. Bibcode:2000JPCA..104.4011G. doi:10.1021/jp994361g.
6. Hop, Cornelis E. C. A.; Medina, Marco A. H₂Te₂ Is Stable in the Gas Phase. Journal of the American Chemical Society. 1994, 1994 (116): 3163–4. doi:10.1021/ja00086a072.
7. Greenwood and Earnshaw, pp. 633–8
8. Dobado, J. A.; Martínez-García, Henar; Molina, José; Sundberg, Markku R. Chemical Bonding in Hypervalent Molecules Revised. 2. Application of the Atoms in Molecules Theory to Y₂XZ and Y₂XZ₂ (Y = H, F, CH₃; X = O, S, Se; Z = O, S) Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121 (13): 3156–3164. doi:10.1021/ja9828206.
9. R. Steudel "Inorganic Polysulfanes H₂S₂ with n > 1" in Elemental Sulfur and Sulfur-Rich Compounds II (Topics in Current Chemistry) 2003, Volume 231, pp 99-125. doi:10.1007/b13182
10. Greenwood and Earnshaw, p. 683
11. Laitinen, Risto S.; Pakkanen, Tapani A.; Steudel, Ralf. Ab initio study of hypervalent sulfur hydrides as model intermediates in the interconversion reactions of compounds containing sulfur–sulfur bonds. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109 (3): 710–714. doi:10.1021/ja00237a012.
12. Nishimoto, Akiko; Zhang, Daisy Y. Hypervalency in sulfur? Ab initio and DFT studies of the structures of thiosulfate and related sulfur oxyanions. Sulfur Letters. 2003, 26 (5/6): 171–180. doi:10.1080/02786110310001622767.
13. Liu, Yunxian; Duan, Defang; Tian, Fubo; Li, Da; Sha, Xiaojing; Zhao, Zhonglong; Zhang, Huadi; Wu, Gang; Yu, Hongyu; Liu, Bingbing; Cui, Tian. Phase diagram and superconductivity of polonium hydrides under high pressure. 2015. arXiv:1503.08587  [cond-mat.supr-con].