施陶丁格反應

Staudinger反應（Staudinger reaction），又稱Staudinger還原反應（Staudinger reduction），由 Hermann Staudinger 發現並首先報道。

疊氮化物與膦（如三苯基膦）或亞磷酸酯反應得到亞胺基膦烷中間體，此中間體再經水解，可得相應的胺和氧化膦（如三苯基氧膦），從而提供了一種通過疊氮化物還原製備胺的方法。^[1]^[2]

反應實例：^[3]

反應機理

膦對疊氮化物的端基氮進行親核加成，其次分子內環化為磷雜三吖丁環中間體，然後放出氮氣並產生亞胺基膦烷，最後亞胺基膦烷水解為胺和氧化膦。

Staudinger 連接反應（Staudinger ligation），2000年由 Saxon 和 Bertozzi 發展。

用一般位於三芳膦上的親電基團（如甲酯）捕獲氮雜葉立德（亞胺基膦烷）中間體，在水介質中進行作用，重排後得到分子內酰胺基氧化膦。^[4]

Staudinger 連接反應在化學生物學中有很廣泛的應用，例如此反應可用於熒光標記的核苷的合成：^[5]^[6]

[1]
Staudinger, H.; Meyer, J., Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine, Helv. Chim. Acta, 1919, 2: 635, doi:10.1002/hlca.19190020164
[2]
Gololobov, Y. G., Sixty years of staudinger reaction, Tetrahedron, 1981, 37: 437, doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2
[3]
Karl J. Wallace, Robert Hanes, Eric Anslyn, Jeroni Morey, Kathleen V. Kilway, Jay Siegeld, Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives, Synthesis, 2005, 2005: 2080, doi:10.1055/s-2005-869963
[4]
Saxon, E.; Bertozzi, C.R. Cell Surface Engineering by a Modified Staudinger Reaction. Science. 2000, 287: 2007. PMID 10720325. doi:10.1126/science.287.5460.2007.
[5]
Kosiova I, Janicova A, Kois P. Synthesis of coumarin or ferrocene labeled nucleosides via Staudinger ligation. Beilstein Journal of Organic Chemistry. 2006, 2: 23. PMID 17137496. doi:10.1186/1860-5397-2-23.
[6]
反應中的核苷是由去氧尿苷衍生出，標記基團則為一香豆素衍生物，其羧基通過與1-羥基苯並三唑成酯而得以活化。