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她是刑部尚書劉德威的孫女，她父親劉延景任陝州刺史，一位姑姑則是虢王妃。史記未記載劉氏生年。
儀鳳三年（678年）七月之前不久，劉氏成為相王李旦的妾室，封號孺人，不久成為李旦的正妻——王妃。七月丁巳，九成宮咸亨殿近臣諸親的宴會上，唐高宗對霍王李元軌說：國家風調雨順、戰事順利、「太陽合虧而不虧」及「又男輪最小，特所留愛，比來與選新婦，多不稱情；近納劉延景女，觀其極有孝行，復是私衷一喜。思與叔等同為此歡，各宜盡醉。」[1]給予了劉氏極高的評價。
679年，劉氏生下李旦長子李成器，後又生壽昌公主、代國公主。文明元年（684年），李旦曾即位為帝，是為睿宗，劉妃冊立為皇后。690年，李旦被迫禪位予母親武后，被封皇嗣，劉氏為皇嗣妃。
武后的侄子武承嗣指使守門的宮女（戶婢）團兒誣告皇嗣妃劉氏和孺人竇氏同謀，施行法術咒詛武則天。692年12月15日，武則天在萬象神宮祭天之後，就將進宮朝見的皇嗣妃劉氏和德妃竇氏，以及李旦的另外兩名妾室唐孺人崔孺人秘密賜死。
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