夏皮羅反應

夏皮羅反應（Shapiro reaction）為一有機反應，透過醛或酮的對甲苯磺酰腙在2摩爾的強鹼（如正丁基鋰）作用下發生消除生成烯烴。^[1][2][3]

夏皮羅反應
命名根據	Robert H. Shapiro
反應類型	偶聯反應
標識
有機化學網站對應網頁	shapiro-reaction
RSC序號	RXNO:0000125

Shapiro反應

反應由美國化學家羅伯特·夏皮羅在1967年發現。是從酮製取烯烴的方法。^[4]

反應機理

醛、酮與對甲苯磺酰肼^[5] 反應生成腙，在兩分子強鹼作用下，腙氮原子上和 α-碳上的氫相繼被鹼奪取，生成雙負離子中間體，該中間體然後放出氮氣，生成烯基鋰。烯基鋰中間產物可以被親電試劑（R'-X）捕獲，生成取代烯烴，^[6] 也可以與水作用，水解生成烯烴。^[7]

Shapiro反應的機理

Shapiro 反應與 Bamford-Stevens反應相似，也是由對甲苯磺酰腙生成烯烴，不過 Shapiro 反應的中間體為雙負離子，而非卡賓或碳正離子，因此發生重排的傾向較小。但 Shapiro 反應產物的 E/Z 選擇性不高。

這個反應一般主要生成少取代的烯烴。

應用

1、樟腦 (1)經過中間體腙 (2)生成烯基鋰 (3)，(3) 與水作用生成 2-冰片烯 (4)，也可以與溴代烴 (d)生成烷化產物 (5)。

樟腦的Shapiro反應

參見

• 化學反應列表
• 腙的碘化反應
• Bamford-Stevens反應

參考資料

1. Robert H. Shapiro ; Lipton, M.F.; Kolonko, K.J.; Buswell, R.L.; Capuano, L.A. Tetrahedron Lett., 1975, 1811. doi:10.1016/S0040-4039(00)75263-4
2. Shapiro, R. H. Org. React., 1976, 23, 405. （綜述）
3. Adlington, R.M.; Barret, A.G.M. Acc. Chem. Res., 1983, 16, 55. （綜述）
4. Shapiro, Robert H.; Heath, Marsha J. Tosylhydrazones. V. Reaction of Tosylhydrazones with Alkyllithium Reagents. A New Olefin Synthesis.. Journal of the American Chemical Society. 1967-10, 89 (22) [2024-01-19]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00998a601. （原始內容存檔於2024-01-19） （英語）.
5. Organic Syntheses Coll. Vol. 5, p.1055 (1973); Vol. 40, p.93 (1960) (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)
6. Organic Syntheses Coll. Vol. 7, p.77 (1990); Vol. 61, p.141 (1983). (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)
7. Shapiro, R. H.; Duncan, J. H. Organic Syntheses Coll. Vol. 6, p.172 (1988); Vol. 51, p.66 (1971). (Article （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）)