大小一致性問題

量子化學中的大小一致性或嚴格可分離性是保證無相互作用的體系（如距離無限遠）能量計算一致的一種性質。這種性質往往是針對某種方法而言的。

舉例

如果A和B是兩個無相互作用的體系。如果某方法是大小一致的，那麼該方法得到的體系 A-B 的能量等於體系 A 的能量計算結果與體系 B 的能量計算結果之和。${\displaystyle E_{(A-B)}=E_{(A)}+E_{(B)}}$。在處理解離曲線等問題時，這個性質尤其重要。

解決辦法

變分和微擾的方法都可能有大小不一致的問題。有很多辦法可以減輕或者彌補這些大小不一致的問題，例如二次組態相互作用（QCISD）就是一種對組態相互作用大小一致問題的修正。另外，某些理論方法本身就是具有大小一致性的，例如耦合簇理論。

參見

• 大小廣延性問題

參考文獻

1. J. A. Pople, in Energy, Structure, and Reactivity, D. W. Smith and W. B. McRae, Eds., John Wiley, New York, 1973, pp. 51-61. Theoretical models for chemistry.