六氟化鉑

六氟化鉑，又稱氟化鉑(VI)，化學式為PtF₆。它是一個深紅色的揮發性固體，氣態時則變成紅棕色。該化合物中鉑的氧化態為+6，只有四個d電子，呈順磁性，基態時為三線態。PtF₆是很強的氧化劑和氟化劑，甚至可以氧化氙，造就第一個貴氣體化合物六氟合鉑酸氙的發現。

六氟化鉑
IUPAC名 Platinum hexafluoride
別名	氟化鉑(VI)
識別
CAS編號	13693-05-5  Y
PubChem	22238670
ChemSpider	2283064
SMILES	F[Pt](F)(F)(F)(F)F
InChI	1S/6FH.Pt/h6*1H;/q;;;;;;+2/p-6
EINECS	237-214-0
性質
化學式	PtF6
摩爾質量	309.1 g·mol⁻¹
外觀	暗紅色易揮發性的固體[1] 蒸氣為類似溴的紅棕色[2]
密度	5.21 g/cm3（計算）[3] 3.826 g/cm3（液態，64.3 °C）[2]
熔點	61.3 °C[1]
沸點	69.1 °C[1]
溶解性（水）	水解[2]
結構[3]
晶體結構	正交晶系
空間群	Pnma (No. 62)
晶格常數	a = 937.4 pm, b = 852.7 pm, c = 493.3 pm
危險性
主要危害	氧化性
相關物質
相關化學品	六氟合鉑酸氙
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

合成

PtF₆首次由金屬鉑與氟氣化合製備，^[4]此反應至今仍是首選方法。^[3]

Pt + 3 F₂ → PtF₆

此外，六氟化鉑也可由PtF₅在130 °C下歧化得到，^[5]而反應物PtF₅可由氟化PtCl₂製得。^[6]

2 PtCl₂ + 5 F₂ → 2 PtF₅ + 2 Cl₂

2 PtF₅ → PtF₆ + PtF₄

性質

六氟化鉑是暗紅色晶體，^[1]蒸汽則呈紅棕色，在200 °C下仍然穩定。^[5]固態和氣態六氟化鉑都為八面體構型，Pt-F鍵長為185 pm。^[3]

反應

PtF₆是強氧化劑，甚至可以和氙反應，生成六氟合鉑酸氙（XePtF₆）。1962年發現的此反應證明了貴氣體也能形成化合物。^[7]此外，PtF₆也可以氧化氧氣，生成含有二氧基（O₂⁺）的化合物六氟合鉑酸氧（O₂PtF₆）。^[8]它劇烈水解，生成[PtF₆]^2-，並放出氧氣。^[9]

PtF₆能和三氟化溴、四氟化鎿、四氟化鈈反應，分別生成五氟化溴、六氟化鎿、六氟化鈈。^[2]它還能和亞硝酰氟、硝酰氟、四氧化二氮反應，分別生成NOPtF₆、NO₂PtF₆、N₂O₃PtF₆。^[10]PtF₆也會和一氧化氮反應，產生NOPtF₆，但無法和一氧化二氮反應。^[10]

它和氯酰氟^[11]或五氟化氯^[12]反應，生成六氟合氯(VII)鎓鹽。它和氟化銫在氟化氫里反應，生成CsPtF₆，並放出氟氣。^[13]

參考資料

1. Lide, David R. (編). CRC Handbook of Chemistry and Physics 90th. Boca Raton, Florida: CRC Press（英語：CRC Press）. 2009: 4–81. ISBN 978-1-4200-9084-0 （英語）.
2. Weinstock, Bernard; Malm, John G.; Weaver, E. Eugene. The Preparation and Some Properties of Platinum Hexafluoride. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1961, 83 (21): 4310–4317. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01482a002.
3. Drews, Thomas; Supeł, Joanna; Hagenbach, Adelheid; Seppelt, Konrad. Solid State Molecular Structures of Transition Metal Hexafluorides. Inorganic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 2006-03-28, 45 (9): 3782–3788. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic052029f.
4. Weinstock, Bernard; Claassen, Howard H.; Malm, John G. Platinum Hexafluoride. Journal of the American Chemical Society (American Chemical Society (ACS)). 1957, 79 (21): 5832–5832. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01578a073.
5. Brauer, Georg. Handbuch der präparativen anorganischen Chemie. Stuttgart: Enke. 1975: 278. ISBN 3-432-02328-6 （德語）.
6. Bartlett, N.; Lohmann, D. H. Two New Fluorides of Platinum. Proceedings of the Chemical Society (London). 1960: 14–15. doi:10.1039/PS9600000001.
7. Proceedings of the Chemical Society. June 1962. Proceedings of the Chemical Society (Royal Society of Chemistry (RSC)). 1962, (June): 218. ISSN 0369-8718. doi:10.1039/ps9620000197.
8. Bartlett, Neil; Lohmann, D. H. Fluorides of the Noble Metals. Part II. Dioxygenyl hexafluoroplatinate(V), [O
   2]+
   [PtF
   6]−
   .. J. Chem. Soc. 1962, 115: 5253–5261. doi:10.1039/jr9620005253.
9. Gulliver, D.J.; Levason, W. The chemistry of ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and platinum in the higher oxidation states. Coordination Chemistry Reviews (Elsevier BV). 1982, 46: 1–127. ISSN 0010-8545. doi:10.1016/0010-8545(82)85001-7.
10. Gortsema, F. P.; Toeniskoetter, R. H. The Chemistry of Platinum Hexafluoride. I. Reactions with Nitric Oxide, Dinitrogen Tetroxide, Nitrosyl Fluoride, and Nitryl Fluoride. Inorganic Chemistry (American Chemical Society (ACS)). 1966, 5 (7): 1217–1222. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50041a031.
11. Christe, Karl O. The hexafluorochlorine (VII) cation, CIF6+. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1972, 8 (8): 741–745. ISSN 0020-1650. doi:10.1016/0020-1650(72)80129-6.
12. US 3709748A,「Ionic interhalogen oxidizing agent and method」
13. Mazej, Z.; Goreshnik, E.; Christe, K.O. Photochemical preparation of Cs[MF6] salts (M = Ru, Rh, Os, Ir, Pt); crystal structures and Raman spectra. Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2023, 268: 110128. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2023.110128.

延伸閱讀

• Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.