奧威爾斯合成

奧威爾斯合成（Auwers合成）是苯並呋喃與苯甲醛發生縮合、溴化生成2-溴-2-(α-溴苄基)苯並呋喃酮，然後經醇鹼處理重排，轉變為黃酮醇的反應。由卡爾·馮·奧威爾斯於1908年發現。^[1]

由於這個反應對反應物和產物的結構要求都比較高，並且反應物二溴化物比較難製備，產率也不是很高(70%)，因此它在有機合成中的應用並不十分廣泛。一個應用的例子見下圖：

反應機理

一個可能的機理如下圖所示。氧原子上的孤對電子使溴離子離去，生成被氧原子穩定的碳正離子，然後氫氧根進攻，得到一個具有半縮酮結構的中間體。此中間體發生分子內E1cB反應，氫離子被奪去，接着氧負對不飽和酮進行麥克爾加成，新生成的烯醇負離子再將剩下的一個溴離子擠出去，得到最終產物。

當原料苯並呋喃環中的氧原子有間位的取代基（如甲基、甲氧基）時，產物不是黃酮醇，而是2-苯甲酰基苯並呋喃酮的衍生物。^{[2][3][4][5][6]}

Auwers合成 例外

參見

• 化學反應列表

注釋

1. K. v. Auwers et al. Ber. 1908, 41, 4233.
2. K. v. Auwers et al. Ber. 1915, 48, 85.
3. K. v. Auwers et al. Ber. 1916, 49, 809.
4. K. v. Auwers, P. Pohl, Ann. 1914, 405, 243.
5. Dean, H. F.; Nierenstein M. J. Am. Chem. Soc. 1925, 47, 1676.
6. Kalff, J.; Robinson, R. J. Chem. Soc. 1925, 1968.

參考資料

1. Minton, T. H.; Stephen, H. J. Chem. Soc. 1922, 121: 1598.
2. Ingham, B. H.; Henry, S.; Ronald, T. J. Chem. Soc. 1931: 895.
3. Wawzonek, S. Heterocyclic Compounds, 1951, 2: 245.
4. Philbin, E. M.; O'Sullivan, W. I. A.; Wheeler, T. S. J. Chem. Soc. 1954, 245: 4174.
5. Bird, C. W.; Cookson, R. C. J. Org. Chem. 1959, 24: 441.
6. 汪秋安．《重要有機化學反應及機理速查手冊》．ISBN 978-7-5064-4063-9